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配离子的离解平衡移动还可以是由于氧化还原反应使离子浓度发生改变而引起。如氰化法提炼银时,将矿物中的Ag先转化为[Ag(CN)2]-配离子,然后把Zn粉加入溶液中,由于发生氧化还原反应2Ag++Zn≒2Ag+Zn2+使[Ag(CN)2]-逐步离解,最后把金属银提炼出来。第114页,共168页,星期六,2024年,5月三配合物的应用配合物的应用范围非常广泛,它已渗透到自然科学的各个领域,无论在实践和理论的意义上都极为重要。用于离子的定性鉴定用于电镀、湿法冶金用于生物化学、医药中用于地质矿床的形成第115页,共168页,星期六,2024年,5月第三节:难溶电解质的多相离子平衡(沉淀溶解平衡)第三章:水化学沉淀溶解平衡及其特点溶度积常数溶度积规则分步沉淀沉淀的溶解与转化第116页,共168页,星期六,2024年,5月难溶电解质的多相离子平衡可溶电解质的解离平衡是单相体系的离子平衡。难溶电解质在水溶液中,存在固体和溶液中离子之间的平衡,即多相离子平衡。第117页,共168页,星期六,2024年,5月溶解度:每100克水中溶解的物质的量(克/100克水)25oC,100克水中可溶解(克)ZnCl2432;PbCl20.99;HgS1.47x10-25易溶物:1克微溶物:0.01~1克难溶物:0.01克影响物质溶解度的因素:(定性解释)1离子的电荷密度(离子所带电荷与其体积之比):电荷密度增加,溶解度下降(如硫化物等)2晶体的堆积方式:堆积紧密,不易溶(如BaSO4等)第118页,共168页,星期六,2024年,5月一溶度积和溶解度溶度积在一定温度下,溶解与结晶速率相等时,便建立了固体和溶液中离子之间的动态平衡,称为多相离子平衡或溶解平衡,此时的溶液称为饱和溶液。如CaCO3在水中的溶解度虽小,但仍有一定数量的Ca2+、CO32-存在于溶液中。同时,溶液中的Ca2+与CO32-又会结合而不断析出。 CaCO3(s)=Ca2+(aq)+CO32-(aq)当温度一定时,其离子浓度的乘积为一常数,这个平衡常数Ks(旧称Ksp)称为溶度积常数,简称溶度积。平衡常数表达式为第119页,共168页,星期六,2024年,5月溶度积常数溶度积常数表征了难溶的固体强电解质与其饱和溶液间的化学平衡常数。MxAyxMy++yAx-KSP?=[My+]x[Ax-]y表征了难溶强电解质在溶解方面的本质特征随温度而变化为一无量纲的纯数同一类型的盐,溶度积常数越大,说明越易溶解。但不同类型的盐之间,不具可比性。第120页,共168页,星期六,2024年,5月溶度积与溶解度之间的关系?两者都用来表示溶解程度溶度积常数只限用于难溶强电解质,而溶解度可用于任何物质任何浓度。?溶度积常数和溶解度之间的换算关系第121页,共168页,星期六,2024年,5月溶度积和溶解度的关系难溶电解质的溶度积和溶解度都表示其溶解能力的大小。若溶解度以smol·dm-3表示AB型难溶物质,如AgCl,CaCO3,BaSO4等,有CaCO3(s)=Ca2+(aq)+CO32-(aq)平衡浓度/mol·dm-3ssKsp(CaCO3)=s2A2B型或A2B型难溶物质,如Ag2CrO4,Mg(OH)2等,有Ag2CrO4(s)=2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡浓度/mol·dm-32ssKsp(Ag2CrO4)=(2s)2s=4s3思考:可以用Ks的大小判断溶解度的大小吗?同类型的物质可以判断,不同类型时不能判断。第122页,共168页,星期六,2024年,5月对同类型的难溶
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