材料科学基础第二章习题3.pptVIP

1第二章缩聚和逐步聚合习题解答

21、?用碱滴定法和红外光谱法同时测得21.3g聚己二酰己二胺试样中2.50×10-3mol的羧基。计算该聚合物的数均分子量为8520，计算时需做什么假定？如何通过实验来确定其可靠性?如该假定不可靠，如何由实验来测定正确的数均分子量?

3解：由得：上述计算时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反响制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。

4可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时，就可假定此假设的可靠性。用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数.

52、在某一聚合条件下，由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的质均分子量为18400g/mol，试计算：a.羧基已酯化的百分数；b.该聚合物的数均聚合度；c.该聚合物的结构单元数。

6解：：质均分子量为18400g/molM0=100a.由得：P=0.989羧基已经酯化的百分比为98.9%b.由得：Xn=92.51c.结构单元数为92.51=MwMn184

73、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500，0.800,0.900,0.950,0.970,0.980,0.990,0.995时，试求数均聚合度和并作图。P0.5000.8000.9000.9500.9700.9800.9900.99525102033.35010020012.551016.652550100Mn24458311482278378156681131822618

8X0.00.20.40.60.81.0050100150200250300n反应程度P

94、?等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚，证明从P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。等摩尔反响，外加酸催化的聚酯合成反响中：证明：=K’C0t+1=1/(1-P)XnP=0.98时，，所需反响时间P=0.99时，，所需反响时间2所以，t2大约是t1的两倍，故由0.98到0.99所需的时间相近

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115、(作业)?由1mol丁二醇与1mol己二酸合成Mn=5000的聚酯，试作以下计算：两基团数相等，忽略端基的影响，求终止缩聚的反响程度P。在缩聚过程中，如果有0.5%〔mol分数〕丁二醇缩水成乙烯而损失，求到达同一P时的Mn。如何补偿丁二醇缩水损失，才能获得同一Mn聚合物？假定原始混合物中羧基的浓度为2mol，其中0.1%为醋酸，无其他因素影响基团数比，求获得同一Mn所需的P。

12解：a.M0=(M1+M2)/2=(88+112)/2=100所以：Xn=Mn/M0=5000/100=50P=0.980b.r=(1-0.5%)/1=0.995=……=44.53所以：Mn=Xn×M0=44.53×100=4453P=0.980

13同一Mn，即Mn=5000，Xn=50=50P=0.982d.[COOH]=2mol醋酸2×1.0％＝0.02mol二元酸2－0.02＝1.98mol[OH]=2mol实际酸过量r=Na/(Na+2Nc)=2/(1.98+2×0.02)=1/1.01=50P=0.985

146、?166℃时，乙二醇与己二酸缩聚，测得不同时间下的羧基反响程度如下：t/min1237881702703985969001370P0.24700.49750.68650.78940.85000.88370.90840.92730.9405a.求对羧基浓度的反响级数，判断自催化或者酸催化b.求速率常数。

15解：t/min1237881702703985969001370P0.24700.49750.68650.78940.85000.88370.90840.92730.94051/(1-P)1/(1-P)21.331.993.194.756.678.6010.9213.7616.81由数据作图，看1/(1-P)或1/(1-P)2与t之间是否有线性关系，并得出直线斜率，求得K值

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187、在酸催化和自催化聚酯反响中，假定k’=10-1(kg·eq-1·min-1),k=10-3(kg2·eq-2·min-1),[Na]0=10(eq·kg-1),反响程度p=0.2，0.4，0.8，0.