波谱分析-04核磁共振碳谱.pptxVIP

2025-02-101第4章核磁共振碳谱教学目的：1.了解核磁共振根本原理2.掌握化学位移的影响因素3.掌握核磁共振碳谱解析的根本方法教学重点：识别简单化合物的核磁共振碳谱教学难点：核磁共振碳谱解析及其应用▲■

2025-02-102讲授内容4.1核磁共振碳谱的特点4.2核磁共振碳谱的测定方法4.313C的化学位移4.413CNMR的自旋偶合及偶合常数4.5核磁共振碳谱解析及应用■▲

2025-02-1032.灵敏度低4.能给出不连氢碳的吸收峰3.分辨能力高5.不能用积分高度来计算碳的数目6.驰豫时间(T1)长，可作为化合物结构鉴定的波谱参数4.1核磁共振碳谱的特点1.图谱简单■▲

2025-02-1044.2核磁共振碳谱的测定方法4.2.1脉冲傅立叶变换法4.2.2核磁共振碳谱中几种去偶技术1.质子宽带去偶法■▲

2025-02-1054.2核磁共振碳谱的测定方法4.2.2核磁共振碳谱中几种去偶技术2.偏共振去偶法(offresonancedecoupling)■▲

2025-02-1064.2核磁共振碳谱的测定方法4.2.2核磁共振碳谱中几种去偶技术3.门控去偶法既保存峰的多重性，又增加了各谱峰的强度5.选择质子去偶法碳数与相应信号强度成正比，假设有不同的各级碳，其信号强度也与含碳数成正比，提供碳原子的定量信息4.反转门控去偶法通过照射质子，使与之相连的碳由多重峰变为单峰，且强度增大，从而确定信号的归属。■▲

2025-02-1074.2核磁共振碳谱的测定方法4.2.2核磁共振碳谱中几种去偶技术6.DEPT谱(DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer)即不失真的极化转移增强技术，可用于区分C、CH、CH2、CH3的碳谱?DEPT135：CH、CH出正峰，CH2出负峰，季碳不出峰?DEPT45：除季碳不出峰外，其余都出峰且均为正峰；?DEPT90：除CH出峰外，其余的均不出峰；■▲

2025-02-1084.2核磁共振碳谱的测定方法4.2.2核磁共振碳谱中几种去偶技术7.INEPT谱(DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer)通过设置不同的Δ值，可有效区分C、CH、CH2、CH3的碳谱■▲

2025-02-1094.313C的化学位移4.3.1屏蔽常数假设碳核外电子云密降低，将使峰的位置移向低场，称去屏蔽作用；反之，峰的位置移向高场，称作屏蔽作用。σ=σd+σp+σa+σs·σd反映抗磁屏蔽的大小·σp反映顺磁屏蔽的大小·σa表示相邻基团磁各向异性的影响·σs表示溶剂、介质的影响■▲

2025-02-10104.313C的化学位移4.3.2影响13C化学位移的因素①碳的轨道杂化碳谱的化学位移δc受杂化的影响较大，其次序根本上与1H的化学位移平行，一般情况是：sp3杂化?值(CH3－)：0～60ppmsp杂化?值(－C≡CH－)：60～90ppmsp2杂化?值(－CH＝CH2)：100～150ppm羰基碳的?值(C＝O)：150～220ppm■▲

2025-02-10114.313C的化学位移4.3.2影响13C化学位移的因素②碳核周围的电子云密度13C的?c值与碳核周围的电子云密度有关，核外电子云密度增大，屏蔽效应增强，?c值向高场移；反之移向低场。碳正离子?c值出现在低场，碳负离子?c值出现在高场。■▲

2025-02-10124.313C的化学位移4.3.2影响13C化学位移的因素③诱导效应取代基电负性越大，?c值向低场位移越大。离电负性基团的距离增大，诱导效应对?c值的影响减少■▲

2025-02-10134.313C的化学位移4.3.2影响13C化学位移的因素④共轭效应■▲

2025-02-10144.313C的化学位移4.3.2影响13C化学位移的因素⑤立体效应13C化学位移还易受分子内几何因素的影响。相隔几个键的碳由于空间上的接近可能产生强烈的相互影响。■▲

2025-02-10154.313C的化学位移4.