CN107522623B-一种二苯胺类橡胶防老剂的制备方法配方专利技术.docxVIP

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN107522623B

(45)授权公告日2020.04.14

(21)申请号201710767072.2

(22)申请日2017.08.31

(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN107522623A

(43)申请公布日2017.12.29

C07C211/54(2006.01)B01J31/02(2006.01)

审查员王青华

(73)专利权人广东中嘉节能科技有限公司

地址528000广东省佛山市南海区狮山镇永安村谭南“岗丁”工业区自编5号厂房

(72)发明人苏振东

(74)专利代理机构广州海藻专利代理事务所(普通合伙)44386

代理人张大保(51)Int.Cl.

C07C209/68(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页

(54)发明名称

一种二苯胺类橡胶防老剂的制备方法(57)摘要

CN107522623B本发明涉及一种二苯胺类橡胶防老剂的制备方法，通过将Lewis酸性离子液体负载在分子筛表面，制备成固载催化剂，用于二苯胺的烷基化反应。该方法能够以在收率、纯度、催化剂寿命

CN107522623B

CN107522623B权利要求书1/2页

2

1.一种二苯胺类橡胶防老剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

催化剂的制备：

A：烧瓶中加入Cl-(CH2)n-Si-(O-R1)3，叔胺N(R2)3，溶剂A1，60～100℃反应6～24h；然后不分离，直接向烧瓶中加入相当于Cl-(CH2)1-Si-(O-Et)3摩尔量m倍的无水氯化锌；继续保温反应；

B：同时进行：大三口烧瓶加入介孔分子筛以及溶剂B1，回流管配置分水器和无水氯化钙干燥管，60～100℃反应6～24h；

C：将A体系不冷却、不分离直接倒入B体系，继续60～100℃反应24h；

D：抽滤得到固体，真空干燥，即得到介孔分子筛负载的ZnCl2离子液体的催化剂；

其中步骤A的Cl-(CH2)n-Si-(O-R1)3中n＝1-12的整数；

R1各自独立选自C1-8的直链或支链的烷基；其中步骤A的叔胺N(R2)3中

R2各自独立选自C1-8的直链或支链的烷基；R2可以进一步被一个或多个羟基、氰基、硝基、氨基、C1-8的直链或支链的烷基取代；

其中步骤A的叔胺N(R2)3与Cl-(CH2)n-Si-(O-R1)3的投料比为摩尔量1:1～2；

其中步骤A和B的溶剂A1和B1选自乙醇、二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、THF、甲苯、DMSO；其中步骤A的m＝1～2.5的任意数值；

其中步骤B的介孔分子筛选自MCM-41，SBA-15，Al、Cu、Fe掺杂的MCM-41，Al、Cu、Fe掺杂的SBA-15

其中，离子液体的负载量为载体分子筛重量的10～30%;催化反应：

三口烧瓶中加入二苯胺，步骤D所得到催化剂和溶剂E1，加入阻聚剂，氮气置换烧瓶中空气并且在氮气保护下搅拌升温至60～100℃溶解后滴加烯烃，持续滴加持续升温，直至100～160℃,滴加时间10～60min，然后保温100～160℃继续反应，薄板层析检测反应，直至二苯胺反应完全；冷却至室温后，过滤出固体催化剂以循环使用，母液减压蒸干，冷却、干燥得到产品；

其中，溶剂E1选自环己烷、甲基环己烷、甲苯、石油醚；烯烃选自α-甲基苯乙烯、苯乙烯、直链或支链的脂肪族C2-12烯烃；阻聚剂选自2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚、双酚A；

其中，催化剂的用量为二苯胺重量的10～20％；阻聚剂用量为二苯胺重量的0.2~0.8％。

2.根据权利要求1所述的方法，n＝2～5；

R1和R2各自独立为甲基、乙基、正丙级、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基；N(R2)3与Cl-(CH2)n-Si-(O-R1)3的投料比为摩尔量1:1～1.5；

m＝1.2～2；

离子液体的负载量为载体分子筛重量的10-20％。3.根据权利要求2所述的方法，

CN107522623B权利要求书2/2页

3

n＝2～3；

R1和R2各自独立为甲基、乙基；

N(R2)3与Cl-(CH2)n-Si-(O-R1)3的投料比为摩尔量1:1-1.2；m＝1.8～2；

离子液体的负载量为载体分子筛重量的15-20％。

4.根据权利要求3所述的方法，n