物质的聚集状态 (2).pptVIP

关于物质的聚集状态(2)第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日熔化：固体转化为液体。例：冰转化为水（给冰加热）1atm下冰转化为水时间温度0oCAB熔点：AB段的温度凝固点(熔点)：液-固两相共存时，吸热或放热只能改变液体、固体的相对量，而温度不变，该温度称为凝固点(或熔点)第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日相同外压条件下，液体的凝固点=对应固体的熔点。熔点或凝固点有很多，与外压有关。外压为1atm下固体的熔点称为正常熔点；外压为1atm下液体的凝固点称为正常凝固点。外压对液体沸点的影响比较大，外压增加，沸点升高。定量关系式：克拉佩龙-克劳修斯方程但是外压对固体的熔点或液体的凝固点影响较小。对大多数固体或液体来说，外压增加，熔点或凝固点升高。对少数固体或液体来说（如：冰或水），外压增加，熔点或凝固点降低。第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日P(外压)T(熔点或凝固点)大多数水或冰大多数：外压升高，熔点或凝固点升高水或冰：外压升高，熔点或凝固点降低P1P2第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日?Hfus为固体的熔化焓，0Tf：液体的凝固点，热力学温度，0Vm(l)：液体的摩尔体积，Vm(s)：固体的摩尔体积dP/dT：斜率大多数：Vm(l)?Vm(s)0，dP/dT0，（?l?s）水：Vm(l)?Vm(s)0，dP/dT0，（?l?s）外压和液体的凝固点之间的定量关系式：克拉佩龙方程第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日固体的蒸气压曲线?Hsub：固体的升华焓固体也有蒸气压（概念），但很小，并且温度升高，蒸气压变大?Hsub=?Hfus+?Hvap?Hsub0PT§2.4升华和沉积(SublimationandDeposition)能量固体液体气体第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日固体的升华点：固体的蒸气压和外压相等时固体的温度。固体的蒸气压曲线图中，假定纵坐标是外压，则该图变为固体的升华点与外压的关系图正常升华点：外压为1atm条件下的升华点。从图看某一外压下的升华点（?）第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日相图：用图解法描绘体系相平衡的图形。要求掌握单组分的相图。单组分：组分数为1体系的组分数：用来表达相平衡体系各相组成所需要的最少物种数。三相平衡，共存:glsPT1atmglgs§2.5相图(PhaseDiagrams)第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日平衡时，外界温度=体系的温度；在一定的外压下，体系达到相平衡，外压=体系的压强。看相图：点、线、面所代表的含义。面：相图的整个画面被三条曲线分成三个区域固相独立存在的区域；液相独立存在的区域；气相独立存在的区域。顺序？水的相图外压BPTB第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日线：线上的每一点表示相邻两相共存并处于平衡状态。AC线：H2O(l)H2O(g)AD线：H2O(l)H2O(s)AB线：H2O(s)H2O(g)AC线：水的蒸气压曲线，水的沸点与外压的关系曲线T升高，P饱和增大；P外增大，Tb升高。AC线不能无限延长，有一临界点，对于水，Tc=374oC，Pc=22.06MPa第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日AD线：冰的熔化曲线或水的凝固曲线，也是冰的熔点或水的凝固点与外压的关系曲线。P外增大，冰的熔点或水的凝固点降低。为什么？压强超过100MPa时，AD线出现许多分支，是多种性质与结构不同的冰之间的相平衡。某一外压下的熔点或凝固点？正常熔点或正常凝固点？AB线：冰的蒸汽压曲线，也是冰的升华点与外压的关系曲线P外增大，冰的升华点升高。理论上AB线可以延长到绝对零度（0K），但实际上从实验技术上绝对零度是达不到的。第11页，共38页，星期日，2025年，2月5日A点：三相点，三相共存，并处于平衡状态H2O(l)H2O(g)H2O(s)三相点（273.16K，611.73Pa）注意：三相点不一定都是气液固三相的平衡点，只要有三个相同时存在并建立平衡，此时的温度、压强条件都是三相点。如：P246/32氦的相图三相点三相点第12页，共38页，星期日，2025年，2月5日相律：对于一个相平衡体系F=C?P+2F（free）