电化学阻抗谱知识点滴(基础篇).pdf

电化学阻抗谱（EIS）知识点滴

（基础篇）

§1概述

§2交流信号微扰下电解池体系的等效电路及其简化

§3电化学极化下的交流阻抗

§4浓差极化时的交流阻抗

§5一些常见的电极过程的阻抗谱及等效电路

§6交流阻抗测量技术

§7交流阻抗测量实验注意事项

§8阻抗谱的分析思路

§1概述

1.1电化学阻抗谱测量法

电化学阻抗谱(ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy，EIS)，早期的

电化学文献称为交流阻抗(A.C.Impedance)。阻抗测量原本是电学中研究

线性电路网络频率响应特性的一种方法，引用来研究电极过程后，已成

为电化学研究中的一种不可或缺的实验方法。

对电解池体系施加正弦电压（或电流）微扰信号，使研究电极的电位

（或电流）按小幅度（）正弦波规律变化，同时测量交流微扰

10mV

信号引起的极化电流（或极化电位）的变化，通过比较测定的电位（或

电流）的振幅、相位与微扰信号之间的差异求出电极的交流阻抗，进而

获得与电极过程相关的电化学参数。

1.2电化学阻抗谱方法的特点概述

电化学阻抗谱方法是一种以小振幅的正弦波电位（或电流）为扰动信号

的电化学测量方法。由于以小振幅的电信号对体系扰动，一方面可避免

对体系产生大的影响，另一方面也使扰动与体系的响应之间近似呈线性

关系，这就使得测量结果的数学处理变得简单。

同时，电化学阻抗谱方法又是一种频率域的测量方法，它以可测量得到

的频率范围很宽的阻抗谱来研究电极系统，因而能比其他常规的电化学

方法得到更多的有关动力学信息及电极界面结构的信息。

1.3电化学阻抗谱方法的特点详述

1.3.1它是一种集准稳态、暂态于一体的电化学测量方法

①对于实验点而言，同一周期内（如左图所示）：

φ

对单一点来说，因为小幅度，是稳态的特征；对

V不同的点连接起来，有正、负（阴、阳极）与时

Am

02π/ω间有关，不同点间的关系属于暂态；

01

π/ωt



a②对于实验过程而言，不同周期（如左图所示）：

（N+1）周期重复（N）周期的特征，属于稳态特

正弦交流电压的矢量图征；同一周期点与点之间与时间有关，上部：阳

极极化过程；下部：阴极极化过程，具备暂态特

征。

1.3电化学阻抗谱方法的特点详述

1.3.2很适于测量快速的电极过程

原因：要求下一周期与上一周期可重复，电极随频率变化很快达到稳态。

电极过程：通电时发生在电极表面一系列串联的过程（传质过程、表面反应过

程和电荷传递过程）。

1.3.3浓差极化不会积累性发展，但可通过交流阻抗将极化测量出来

①控制幅度小（电化学极化小）；

②交替进行的阴、阳极过程，消除了极化的积累。

1.3.4R、C和R是线性的，符合欧姆特征，近似常数（小幅度测量信号）

rdL

1.4阻抗与导纳

对于一个稳定的线性系统M，如以一个角频率为的正弦波电信号（电压或

电流）X为激励信号（在电化学术语中亦称作扰动信号）输入该系统，则相应

地从该系统输出一个角频率也是的正弦波电信号（电流或电压）Y，Y即是

响应信号。Y与X之间的关系可以用下式来表示：

Y=G()X

阻抗（Impedance）：如果扰动信号X为正弦波电流信号，而Y为正弦波

电压信号，则称G为系统M的阻抗。

导纳（Adm