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2025《衡中学案》高考二轮总复习化学含答案题型突破特训(三)化学反应原理综合

1.(2024·河北唐山市二模)金属氧化物催化氧化制备苯甲醛是近年来的研究热点。以Fe3O4为催化剂，苯乙烯、H2O2为原料制备苯甲醛涉及的主要反应有：

反应ⅰ：(l)＋2H2O2(l)―→(l)＋HCHO(l)＋2H2O(l)ΔH1＝－489.0kJ·mol－1

反应ⅱ：(l)＋H2O2(l)―→(l)＋H2O(l)ΔH2＝＋566.6kJ·mol－1

反应ⅲ：(l)＋H2O2(l)―→(l)＋HCHO(l)＋H2O(l)ΔH3

回答下列问题：

(1)反应ⅲ的ΔH3＝________kJ·mol－1。

(2)根据阿伦尼乌斯方程lnk＝－eq\f(Ea,RT)＋lnA(A为指前因子，Ea为活化能)，lnk与eq\f(1,T)呈线性关系。据图1可知反应ⅰ的活化能________反应ⅱ的活化能。(填“”“＝”或“”)

(3)实验测得苯乙烯的转化率与温度的关系如图2所示。温度高于60℃，苯乙烯的转化率下降，可能的原因是________________________。

(4)Fe3O4的催化反应机理如下图所示：

以上转化过程中，属于氧化还原反应的是____________(填序号)。

(5)在V2O5－ZrO2催化下，甲苯可以实现气相氧化制备苯甲醛。

主反应：＋O2―→＋H2O

副反应：2＋O2―→2

T℃时，向2L密闭容器中充入1mol甲苯蒸气和2molO2，起始压强为p0,2h后反应达平衡时容器内气体总物质的量为2.9mol，甲苯的转化率为80%。则甲苯的平均反应速率为________mol·L－1·h－1，主反应的Kp＝________(Kp为平衡分压代替平衡浓度的平衡常数，气体平衡分压＝总压×该气体物质的量分数，计算结果保留三位有效数字)。

【答案】(1)－1055.6(2)

(3)温度升高，H2O2部分分解(或升温反应ⅰ逆向移动，反应ⅱ正向移动，对反应ⅰ的影响更大)

(4)②⑥(5)0.22.18

【解析】(1)反应ⅰ－反应ⅱ可以得到反应ⅲ，所以反应ⅲ的ΔH3＝ΔH1－ΔH2＝－1055.6kJ·mol－1。(2)由公式可知，－eq\f(Ea,R)即为斜率，所以反应ⅰ的活化能小于反应ⅱ的活化能。(3)温度高于60℃，苯乙烯的转化率下降，可能的原因是：温度升高，H2O2部分分解(或升温反应ⅰ逆向移动，反应ⅱ正向移动，对反应ⅰ的影响更大)。(4)有元素化合价变化的反应属于氧化还原反应，即以上转化过程中，属于氧化还原反应的是②⑥。(5)向2L密闭容器中充入1mol甲苯蒸气和2molO2，甲苯的转化率为80%，消耗的甲苯为0.8mol，则甲苯的平均反应速率为eq\f(Δn,VΔt)＝eq\f(0.8mol,2L·2h)＝0.2mol·L－1·h－1；

起始(mol)1200

转化(mol)0.80.80.80.8

平衡(mol)0.21.20.80.8

起始(mol)0.81.20

转化(mol)2xx2x

平衡(mol)0.8－2x1.2－x2x

根据题目信息，则0.8－2x＋1.2－x＋2x＋0.8＋0.2＝2.9，则x＝0.1mol，根据反应前后压强之比等于物质的量之比，eq\f(3,2.9)＝eq\f(p0,p)，平衡时压强p＝eq\f(2.9,3)p0，则p(甲苯)＝eq\f(2.9,3)×eq\f(0.2,2.9)p0，p(苯甲醛)＝eq\f(2.9,3)×eq\f(0.6,2.9)p0，p(H2O)＝eq\f(0.8,3)p0，p(O2)＝eq\f(1.1,3)p0，所以主反应的Kp＝eq\f(\f(0.8,3)×0.2p\o\al(2,0),\f(1.1,3)×\f(0.2,3)p\o\al(2,0))＝2.18。

2.(2024·江西南昌市二模)硅是信息产业、太阳能电池光电转化的基础材料。

(1)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：

化学键

C—C

C—H

Si—Si

Si—H

键能/(kJ·mol－1)

356

413

226

318

硅与碳同族，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是________________________________________________________________________。

(2)锌还原四氯化硅是一种有着良好应用