生物可降解高分子材料.pptVIP

第七章可降解高分子材料;历来源看天然可降解高分子材料的前景

天然高分子和常見例子如表壹所示，這些物质作為動植物的构成以及保护体，同步也是生命、生理過程的重要功能物质，并且大都可以由自然界中既存的微生物分解成低分子化合物。

具有商业应用价值的天然高分子生物可降解材料重要有淀粉、植物纤维、壳聚糖、胶原蛋白等，其中尤其以改性後的淀粉塑料最為重要。;表壹：天然高分子的分类和常見例子;;;;;将热淀粉与其他材料共混，既可以提高淀粉的耐水性和力學强度，又大大简化了材料的制备過程。常見的可与淀粉共混的材料有不可降解的合成高分子，可降解的合成高分子，天然高分子以及天然無机物等。

可与淀粉共混的可降解合成高分子重要有聚乙烯醇(PVA)和聚酯类聚合物等。由于PVA与淀粉、纤维素构造有壹定的相似性，因此PVA可以以便地与淀粉、再生纤维素等共混以改善它們的物理机械性能，從而制备出可完全生物降解的材料。淀粉和聚乙烯-乙烯醇共混物有著良好的机械性能，其加工性能可与聚苯乙烯（PS）以及线性低密度聚乙烯相媲美，但重要缺陷是對低湿条件敏感，易脆化。;;合成高分子材料的可降解性;表二：從分子构造看合成高分子的可降解性;經典生物可降解高分子材料;淀粉的基本性质

由六元环状葡萄糖反复單元构成。

葡萄糖單元是由a-1,4键连接而成，其构象為無规线团，大多数淀粉有很高的支化构造，称為支链淀粉；而直链淀粉重要由线性高分子构成。

在壹般淀粉颗粒中大概具有20%的直链淀粉和80%的支链淀粉。直链淀粉是結晶性的聚合物，能溶于沸水中，而支链淀粉则不溶。

淀粉重要存在形式

以细颗粒的形式存在于植物中，植物的种类和基因背景不壹样，所含颗粒的尺寸、形态、构成會有很大的不壹样。;動植物吸取淀粉的方式

植物和動物运用微生物产生的内淀粉酶和外淀粉酶来分解和吸取淀粉。

内淀粉酶壹般只分解直链淀粉和支链淀粉上的乙缩醛键，對支化點却不起作用；

許多外淀粉酶不仅能水解主链，并且能水解支化點。;淀粉作為可降解材料的优缺陷;淀粉系列生物降解塑料;双降解??淀粉塑料;全淀粉热塑性塑料（续）;二氧化碳树脂生物降解材料;;反应中CO2結合方式

反应中CO2插入到金属、碳、硅、氢、氮、磷、卤素等构成的化學键中，可以按“正常”方式進行，如下图。

即CO2的碳与插入键较富電子的壹端连接。

CO2和單体阴离子配位共聚的机理

CO2及其共聚單体轮番与催化剂金属络合。

插入反应是制备多种羧酸或羧酸盐、氨基甲酸酯、有机硅、有机磷化合物的基础。;二氧化碳的活化受到周围络合环境的影响

若干金属(如铜、锌、铁、锡、铝等)与诸多配位体(如羧、醚、酯、胺、磷等含氧、氮、磷元素的基团)也許构成有效的活性中心。

在诸多状况下，使用多种配位基尤其是大分子的配位基也許产生良好的协同作用而使二氧化碳被活化到较高的程度。;;;Thebiggestobstacleforestablishingindustrialprocesses

basedonCO2asarawmaterialisitslowenergylevel.In

otherwords,alargeenergyinputisrequiredtotransform

CO2.TherearefourmainmethodologiestotransformCO2

intousefulchemicals:

(i)Tousehigh-energystartingmaterialssuchashydrogen,

unsaturatedcompounds,small-memberedringcompounds,andorganometallics.

(ii)Tochooseoxidizedlow-energysynthetictargetssuchasorganiccarbonates.

(iii)Toshifttheequilibriumtotheproductsidebyremovingaparticularcompound.

(iv)Tosupplyphysicalenergysuchaslightorelectricity.SelectingappropriatereactionscanleadtoanegativeGibbsfreeenergyofthereact