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污水制氢的现状与未来

摘要

氢能是未来国家能源体系的重要组成部分，是战略性新兴产业重点发展方向。开发绿色环保的制氢技术是构建国家未来氢能体系、实现“双碳”目标的重要支撑。然而，目前主流的可再生能源电解水制氢技术，对水质要求极高，需消耗大量清洁水源，存在“资源-能源”不平衡的问题。从污水中制备绿氢，可同步解决废水处理及水制氢淡水消耗两大问题，是实现污水处理过程中碳中和的理想策略。从原理、装备及工艺角度，系统综述了污水制氢技术的现状与挑战，分析了当前通过生化和膜过滤等预处理与电解相结合的工艺在污水制氢中的工程化应用。同时，重点探讨了旋流技术与污水电解制氢的创新整合路径。通过引入旋流技术，强化传质与流场控制，可实现污水电解过程中高效、低能耗的氢气产出，开创污水资源化利用与清洁能源生产的多赢局面。

研究背景

氢能是未来国家能源体系的重要组成部分，是用能终端实现绿色低碳发展的重要载体，是战略性新兴产业重点发展方向。据IEA报道，2022年全球氢气使用量达到9500万t[1,2]，其中90%以上是由煤、天然气等化石能源制取的“灰氢”[3,4]，高能耗和高碳排的特性限制了其在低碳能源转型中的应用。而“绿氢”作为真正意义上的“零碳氢气”，是新一轮科技革命和产业变革的竞争焦点[5,6]。因此，开发绿色环保的制氢技术是构建国家未来氢能体系、实现“双碳”目标的重要支撑。

“绿氢”制备的核心过程是利用风、光等波动性可再生能源，通过电解、光催化等方式分解水制氢。然而，水分解制氢需要消耗大量清洁水源，而风、光等可再生能源最丰富的地区，往往是淡水资源最稀缺的地区，存在“资源-能源”不平衡的问题。中国石化发布的《中国氢能产业展望报告》显示，2060年我国氢能消费规模将达到近8600万t，产业规模将达到4.6万亿元。制氢过程预计将消耗约1600亿L纯净水，相当于4500万人的年用水量。因此，发展利用纯水以外的水源制氢技术显得尤为重要。

与此同时，据《2022年城市建设统计年鉴》统计，我国城镇污水排放量为638.97亿t/a，其处理方式为处理后达标排放，未能实现资源化利用。这些污水具有污染物种类多、有机物浓度高、生化效果差等特性，存在高能耗、高物耗、高碳排、高毒性污泥产量等问题。在此背景下，利用新兴水处理技术，将污水直接转化为具有高附加值的产品成为一种极具潜力的解决方案。

因此，若采用污水制备绿氢，可同步解决废水处理及水制氢淡水消耗两大问题，是实现废水处理过程中碳中和的理想策略。本文将从原理、装备及工艺角度，对污水制氢的技术发展现状进行综述，并对其未来发展趋势进行展望。

1、制氢技术演变：从纯水到污水

纯水因其高纯度和几乎不含杂质的特点，在电解过程中能有效提高制氢效率，并延长设备的使用寿命，因此从纯水中制氢是一种相对简单且高效的技术。然而，获取纯水的成本较高，限制了其大规模应用。利用海水和污水制氢，能够显著减轻对淡水资源的依赖，有助于缓解日益严重的淡水资源短缺问题。尤其是污水制氢，通过将废水转化为清洁能源，可实现废物资源化和环境保护的双赢。

1.纯水制氢技术

在现有的纯水制氢工艺中，电解水制氢是效率最高且最具代表性的技术。水的分解反应为吸热反应，适当的电化学电流为该过程提供了必要的能量[7]。根据电解槽类型的不同，当前水电解制氢技术主要包括碱性水电解制氢(AWE)、质子交换膜电解制氢(PEM)、阴离子交换膜电解制氢(AEM)和高温固体氧化物电解制氢(SOEC)[8]。国内外研究团队通过不断改进和制备高活性的析氢催化剂，研发高性能的离子交换膜，目前已实现了在高电流密度条件下长时间稳定的氢气生产。

然而，传统的水分解制氢工艺对水质要求极为严格，杂质可能导致催化剂的腐蚀、膜的堵塞等问题。因此，传统的水制氢过程严重依赖于大规模的水净化设备，工艺流程复杂，且占用大量土地资源，导致制氢成本上升，并增加了工程建设难度。

2.海水制氢技术

利用非纯水直接制氢是推动制氢工业降本增效的有效途径。海洋作为地球上最大的氢矿，氢能储备丰富，从大海中要氢是未来制氢技术的重要发展方向。然而海水因高盐分和其他杂质在电解过程中可能导致的设备腐蚀和膜污染，需要额外的脱盐和净化处理，增加了技术复杂性和成本。近半个世纪以来，来自美国斯坦福大学、法国国家科学研究中心、澳大利亚阿德莱德大学、中国科学院等的国内外知名研究团队通过催化剂工程、膜材料科学等手段进行了大量探索研究，旨在破解非纯水直接制氢面临的析氯副反应、钙镁沉淀、催化剂失活等难题。近年来，随着耐腐蚀材料和先进净化技术的发展，海水制氢的可行性正在逐步提高。

图1海水无淡化原位直接电解制氢以及海水中N-TiO2在光激发作用下的电解质辅助电荷极化[6,9]

四川大学谢和平院士团队[6]首次提出了将物理力学与电化学相结合的思路解决海水直接电解制氢面临的难