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饭疏食，饮水，曲肱而枕之，乐亦在其中矣。不义而富且贵，于我如浮云。——《论语》
第37届中国化学奥林匹克决赛第一场试题
第1题（11分，6%）铜的配位化学
()
1-1掺杂一些特定元素的铜氧化物常被用作高温超导材料，镧锶铜氧LaSrCuOLSCO的单胞结构如右
2−xx4
cCu−OabCu−O
图所示，具有典型的钙钛矿结构。已知轴方向上之间的距离大于轴和轴方向上之间的距
LSCO2+
离，画出中Cud轨道的简并和电子填充情况。
(=2+2+)HL
1-2过渡金属离子MMCu或Zn可与席夫䂸反应生成单核配合物ML，ML又可作为配体通过
2
µ-酳氧桥联其他M形成多核眍合物。L2−的结构如下图所示：
2
()()
1-2-1已知高氯酸铜与ZnL反应形成多核配合物CuZnLClO，其中的配离子存在一对旋光异构体，
n42
西出该配离子的结构。
1-2-2计算上述配离子的理论磁矩（玻尔磁子用µ表示）。
0
()()
1-3两个平面型Cuµ−OHCu双核铜簇骼单元（结构如下图所示）可通过四个Cu−OH键形成立方烷
2
()()()()
型Cuµ−OH四核铜筷骼单元A，也可通过Cu−OH键二聚形成阶梯型Cuµ−OHµ−OH
43442232
四核铜族骼各单元B。以上述两种方式继续组装，可以得到具有更多核数的簇骼单元。
非淡泊无以明志，非宁静无以致远。——诸葛亮
()
Cuµ−OHCu
2
1-3-1画出A和B的结构。
′()
1-3-2以碱式碳酸铜、2,2−CHO
联吡啶（bpy）与己二酸反应，可以得到含有阶梯型六核铜簇骼单元的
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