章电化学金属腐蚀.pptx

4.1.1原电池

1原电池的组成和电极反应

Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)

ΔGθ(298.15K)=-212.55kJ·mol-1?;如果将锌板与Cu2+溶液分开，采用如下的一种装置;怎么办呢？

用盐桥联接起来;原电池的组成：两个半电池，盐桥，导线

半电池反应：

锌电极：?Zn(s)?=??Zn2+(aq)+2e氧化反应

??铜电极：?Cu2+(aq)+2e=Cu(s)还原反应

总电池反应：?Cu2+(aq)+Zn(s)=Cu(s)+Zn2+(aq)

在原电池中凡发生氧化反应的称负极,锌电极为负极

凡发生还原反应的称正极,铜电极为正极

锌电极反应也称锌半电池反应铜电极反应也称铜半电池反应;离子-电子法配平电极反应;总结;2.氧化还原电对;3.原电池的图式，电极符号;氢氧燃料电池;思考题;1电极电势产生;标准氢电极;以标准氢电极作标准，可求出其它电极的电极电势

例如：将标准锌电极与标准氢电极相连，组成原电池

(-)Zn┃Zn2+(1mol·dm-3)‖H+(1mol·dm-3)│H2(100kPa),?Pt(+)

测得原电池的电动势为0.763V,

利用Eθ=φθ（+）-φθ（-），故锌电极电极电位为-0.763V;饱和甘汞电极在298.15K时，φ=0.2412V，可作参比电极,将参比电极与给定标准电极组成原电池，测E，从而求出给定标准电极的φθ;书的附录列出了一些电对的??。从表可看出：

(1)活泼金属的??为负，例??(Li+/Li)=-3.0401V不活泼金属的??为正，例??(F2/F-)=2.866V

(2)理论上讲在“?”下，锂电极和氟电极组成原电池的E最大，但实际由于氟使用不方便，常用Li--Ag电池等。

(3)从前面介绍的?产生可以看出?越负，电对中还原态的还原能力越强，其氧化态的氧化能力越弱；?越正，电对中还原态的还原能力越弱，其氧化态的氧化能力越强。

(4)从φ看Li的还原性大于K的，这与元素周期表中的金属活泼性顺序相反，为何？

(5)表中的电极反应均为还原反应，所以采用的是还原电势。但在有些国家采用氧化电势。对同一电对而言，还原电势与氧化电势其绝对值相等，符号相反。;原电池的电能是由ΔG引起的。

ΔG用来作电功,如果无能量损失，则?

ΔG=?W最大=-电量Q×电??E

(负号表示系统对环境作功)

=-nFE

(因为1mol电子所带电荷值为1F=96485库仑，当电池反应涉及的电子得失的化学计量数为n时，相当于有nF的电量通过原电池)

在“θ”下，???ΔGθ=?-nFEθ?????;例题;4.1.4浓度的影响和能斯特方程式;电极电势的大小与电极的性质、温度和溶液中的浓度有关

电极反应可用下面的通式表示：

a(氧化态)+ne???b(还原态)

(这实际上是+极发生的电极反应)

从热力学上可推导出浓度对φ的影响为：

(推导过程不要求);说明：

1)由公式可知：φ与φθ即电对的本性有关，还与温度和氧化态及还原态的浓度有关

2)F=96485库仑，R=8.314,若T=298.15K，再将ln换算成lg,则公式变为：;例题;答案：?相同

反应式??2H+(aq)+2e??H2(g)

电极电势????;例题:已知pH=5.0时，c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.00mol·dm-3，T=298.15K，求φ(MnO4-/Mn2+)=？

分析：在pH=5弱酸性介质中，MnO4-的产物是Mn2+

电极反应通式：MnO4-+8H++5e?Mn2++4H2O

根据能斯特方程??;例题;小结;(3)降低溶液中金属离子的浓度时，有利于提高该金属的还原性

例电极反应Zn2+(aq)+2e?Zn(s