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磷的含氧酸的鉴别比较方法探讨

磷酸、焦磷酸、偏磷酸的鉴别方法磷酸、焦磷酸、偏磷酸的鉴别方法磷酸六偏磷酸焦磷酸磷酸、焦磷酸、偏磷酸的性质磷酸—主要性质：酸性：中强三元酸；无挥发性、无氧化性；脱水性—可缩合为各种多酸；有很强的配位能力（容易形成配合物）。例：与碱反应

NaOH＋H3PO4＝NaH2PO4＋H2O

2NaOH＋H3PO4＝Na2HPO4＋2H2O

3NaOH＋H3PO4＝Na3PO4＋3H2O简史与某些盐反应

NaBr＋H3PO4(浓)NaH2PO4＋HBr↑

NaI＋H3PO4(浓)NaH2PO4＋HI↑

原理：难挥发性酸制挥发性酸——磷酸能形成三种磷酸盐，性质各异。（1）溶解性：正盐、一氢盐大多数不溶于水，仅钾、钠、铵盐易溶，二氢盐易溶。（2）溶液酸碱性：符合盐类水解规律。（3）热稳定性：正盐——不易分解；酸式盐——加热即分解。其盐中，钾、钠的盐是可溶的，多聚偏磷酸根离子也可以与Ca2+、Mg2+离子形成配合物，也是可溶的，但是Ag+的盐是白色沉淀。一般是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，较快转变成磷酸H3PO4，所以酸性就没有办法确定了。偏磷酸的化学式常简单写成HPO3，但是实际上没有这样的分子的，实际存在的是多聚偏磷酸，常见的有三偏磷酸和四偏磷酸。用水稀释易变为正磷酸H4P2O7+H2O===2H3PO4易溶于水，其水溶液有强酸性K1=7.5×１０-1K2=6.2×１０-2K3=1.7×１０-6K4=6.0×１０-904P2O74-+4Ag+======Ag4P2O7↓03(焦磷酸、四偏磷酸或其他多聚磷酸的链状和环状结构是正磷酸脱水缩合而成的，均为缩合酸。一般缩合酸的酸性均大于单酸，这是因为缩合酸根离子体积大，其表面的负电荷密度降低很多，因此缩合酸易解离出质子。同类含氧酸的缩合程度越大，酸性越强)01焦磷酸根遇银盐得白色焦磷酸银沉淀，在溶液中P2O74-转化为PO43-的速率非常慢，可用此反应鉴别P2O74-和PO43-（Ag3PO4为黄色沉淀）；02焦磷酸根有很强的配位性，过量的P2O74-能使难溶的焦磷酸盐（Cu2+、Ag+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sn2+等）溶解形成配离子，如[Cu(P2O7)2]6-、[Sn(P2O7)2]6-等。一.加硝酸银和清蛋白液1.磷酸：H3PO4+3AgNO3=Ag3PO4↓（黄色）+3HNO3Ag3PO4+3HNO3=3AgNO3+H3PO4磷酸不使清蛋白液凝聚2.焦磷酸：H4P2O7+4Ag+=Ag4P2O7↓（白色）+4H+焦磷酸不使清蛋白液凝聚(HPO3)+nAg+=?nAgPO3↓(白色）+nH+偏磷酸根离子会使清蛋白液凝聚加酸和钼酸铵3.偏磷酸：01PO43-+3NH4++12MoO42+24H+=(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O↓（黄色）+6H2O1.PO43-：在酸性下，可直接和钼酸铵反应得到黄色的磷钼酸铵沉淀02P2O74-：不能和钼酸铵反应，但其在酸性环境下，加热可以水解成磷酸根，进而和钼酸铵反应P2O74-+46H++6NH4++24MoO42-=2(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O↓+11H2OPO3-：多聚偏磷酸根水解非常慢，故不和钼酸铵反应鉴别方法如下：常温下三种盐溶液分别加入钼酸铵和硝酸，直接产生黄色沉淀的是磷酸盐，放置几分钟出现沉淀的是焦磷酸盐，没有沉淀或很长时间才生成沉淀的是偏磷酸盐。以上方法仅适用于多聚偏磷酸盐，因为环状三聚，四聚偏磷酸盐也容易水解。所以～