现代仪器分析[4]MS.pptVIP

质谱

MassSpectrometry;利用电磁学原理,将化合物电离成具有不同质量的离子,然后按其质荷比(m/z)的大小依次排列成谱收集和记录下来,称为质谱.以质谱为根底建立起来的分析方法,称为质谱分析法;在有机结构分析中，质谱以其灵敏度高(比红外高2个数量级，比核磁共振高1个数量级)，分析速度快等特点使其在有机结构四大分析中具有特别重要的地位。;一.质谱原理和功能;;质谱最根本的信息有两个，即离子的质量和它们的相对丰度〔最大对为100，其它的为相对值〕。;质谱的功能主要为：

1〕测定分子量分子量是化学结构的根底。高分辨质谱仪能精确地测量离子质量，精度达1ppm，即准确测到四位小数。

2〕根据谱图全貌检测其分子结构，根据分子碎裂特征可确定化合物类型和可能的官能团，从而确定分子结构。;检测器;;1.进样系统

10-3g，1mg足矣，甚至10-6-10-9g也够。样品要以蒸汽相的形式膨胀进入储存器。

①假设样品为一有机混合物，那么可经气相色谱别离，别离后的馏分，通过GC/MS界面〔分子别离器〕将载气去掉，让欲分析的组分进入离子源。;③固体，直接装在进样探头上(probe)，加热探头，以保持在一定蒸汽压下挥发出来。;2.离子源

〔电子轰击源EI,化学电离CI,场解吸FD,快速原子轰击FAB〕

离子源是质谱仪的心脏，是将样品分子电离成离子的地方。有机质谱仪最常见的离子源是电子轰击源，即用具有一定能量的电子束撞击被分析的样品分子，使其离子化。电子轰击源质谱图是特定的，能表征分子的化学结构，作为鉴定化合物的“指纹”。现有的大量质谱仪标准谱图均取自电子轰击源质谱(EIMS)。因此，要利用这些数据(资料)，就要具备用电子轰击源获得的数据。

电子束能量为：50～70ev;3.质量分析器(离子别离器)

分析器的功能是将经过电离和加速的不同质荷比的离子别离.常用的质量分析器有磁场分析器,飞行时间分析器,四极分析器,盘旋共振和离子阱分析器.

各种质谱仪主要区别就在于质量分析器的不同。;4.检测系统

离子源产生的离子经质量分析器别离之后到达检测系统。检测器主要是使用电子倍增器记录不同离??的电信号，即用金属电极接受并用电学方法记录离子流。离子流的强弱与该离子数目成正比。

5.真空系统;三.质谱技术中有关的名词术语;2.分辨率

质谱仪的分辨率是分开两个相邻质量数离子的能力，以R=M/△M决定。其中M为两相邻峰的第一个峰的质量数，△M为两峰质量之差。

例CO和N2形成的离子，其m/z分别为27.9949和28.0061

假设某仪器刚好分开这两种离子，那么该仪器的分辨率应为

R=27.9949/(28.0061-27.9949)≈2500。

R=10000以下，低分辨率

R=10000～30000，中分辨率

R30000，高分辨率;3.灵敏度

绝对灵敏度：指仪器可以检测到的最小样品量;;§2.有机质谱图中的离子;一.分子离子;自然界中存在的元素，具有天然的同位素，这就意味着含有某种元素的碎片在质谱图上不只呈现单峰，而是一组峰。由天然同位素组成的化合物，在质谱图上常出现比分子量大1，2，3或更多质量单位的峰。这些就是由重同位素引起的同位素峰，其强度决定于分子中所含元素的原子数目和该元素天然同位素的丰度。一般都是以该分子中各元素中最轻的同位素，也就是丰度最大的同位素组成的峰为分子离子峰。重同位素组成的峰为分子离子峰的同位素峰(M+1),(M+2)。

;;三.碎片离子;假设质量为m1的离子在离开离子源受电场加速后，在进入质量分析器之前，由于碰撞等原因很容易进一步分裂失去中性碎片而形成质量为m2的离子，即m1→m2+Δm，由于一局部能量被中性碎片带走，此时的m2离子比在离子源中形成的m2离子能量小，观察到的m/z较小。这种峰称为亚稳离子峰，用m*表示，它的表观质量m*与m1、m2的关系是：

m*＝(m2)2/m1

例：C4H9+→C3H5+＋CH4

(m/z=57)(m/z=41)

亚稳峰不表达真正质量，低矮宽峰，宽度2～5个质量单位，m/z不为整数，很容易从质谱图中观察出来。;五.多电荷离子;;§3.质谱和分子结构的关系;识别特征峰的一般