第30届化学竞赛初赛试题、答案及评分标准08-31稿(调整后).pdfVIP

第30届化学竞赛初赛试题、答案及评分标准08-31稿（调整

后）

第30届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准

第1题(8分)

1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二

周期元素。正、负离子皆由两种原子构成且1-1(NH4)2BeF42分

1-

1-2242

1-

年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。A是离子晶体，由

NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。它易溶于水，阴离子水解产

生氟离子和对人体无毒的另一种离子。

1-4-1写出合成A的反应方程式。

第2题(9分)

鉴定NO3–离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3–

的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓H2SO4，

在溶液的界面上出现“棕色环”。分离出棕色物质，研究发现其化学

式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。该物质显顺磁性，磁矩为3.8μB(玻尔磁

子)，未成对电子分布在中心离子周围。

2-1写出形成“棕色环”的反应方程式。

2-2推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。

或4Fe2++NO3–+4H+=3Fe3++[Fe(NO)]2++2H2O也

可得3分2-2[Fe(NO)(H2O)5]SO4，磁矩为3.8μB，未成对电子均围

绕在中心离子周围，根据有效磁矩(μeff)和未成对电子数(n)的关系，

μeff=[n(n+2)]1/2，1分；未成对电子数：n=3，1分

中心铁离子的价电子组态为t2g5eg2，0.5分；在八面体场中呈

高自旋状态0.5分

价电子组态写成3d7不扣分。

中心离子的氧化态为+11分

2-3N-O键长变短。1分

答变长不得分

中心铁离子的价电子组态为3d7，意味着NO除利用一对电子与

中心离子配位之外，还将一个排布在反键轨道上的电子转移给了金属

离子，变为NO+，N-O键级变为3，故变短。1分

若答：NO＋与CO是等电子体，N和O之间是叁键，而NO分

子键级为2.5，故变短。也可得1分

第3题(13分)

3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。P2O3和P2O5是两种经

典的化合物，其分子结构已经确定。自然而然会有如下问题：是否存

在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实

了这些中间化合物的存在。

3-1-1写出这些中间化合物的分子式。

3-1-2画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。根据键长不同，

将P-O键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。

比较键角∠O-P(V)-O和∠O-P(III)-O的大小。

3-2NH3分子独立存在时H-N-H键角为106.7o。右图是

[Zn(NH3)6]2+离子的部分结

o

3-1-1P4O7，P4O8，P4O9

共3分，各1分3-1-2共4分：正确画出结构图，得2分；正确

标出五组不同的化学键，得1.5分。

若正确标出1-2组，得0.5分；正确标出3-4组，得1分;五组全

标对，得1.5分。

∠O-P(V)-O大于∠O-P(III)-O0.5分

3-2氨分子与Zn2+形成配合物后，孤对电子与Zn2+成键，原孤

对电子与键对电子间的排斥作用变为键

对电子间的排斥，排斥减弱，故H-N-H键角变大。2分

3-3量子化学计算预测未知化合物是现代化学发展的途径之一。

2016年2月有人通过计算预言铁也存在四氧化物，其分子构型是四面

体，但该分子中铁的氧化态是+6而不是+