能源材料第六讲镍镉电池.pptVIP

第六讲镍镉电池

;

1.定义：以KOH、NaOH水溶液作为电解质的蓄电池统称为碱性蓄电池。

碱性电池的种类：铁镍；镉镍；氢镍；锌银。

2.碱性电池优点：能量密度高，自放电小，贮存性能较好，可以制作成密闭电池，易于实现小型化。

;

3.碱性蓄电池的正极活性物质：NiOOH正极〔氧化镍电极〕和氧化银电极。

NiOOH成流反响机理：氧化镍电极在碱性溶液中，充电态为NiOOH，放电态为Ni(OH)2。

H+由电极内部向电极外表扩散，由于是在固相中扩散，速度很慢。;如果充电电流不是很小，那么电子的迁移大于质子的扩散，外表质子浓度降低，极限状况下，外表的质子浓度为零。此时电极外表呈NiO2状态，电流继续通过，溶液中的OH-进行放电，析出氧气：

4OH--4e→O2+2H2O

此时电极内部仍存在Ni(OH)2。;氧化镍电极的一个特点：在充电开始后不久既有析氧副反响发生。

当电极停止充电后，电极外表的NiO2可进行分解，

即：

2NiO2+2H2O→Ni(OH)2+OH－

此时电极电势有所下降，电极容量有所损失。;3〕Li/CuO电池

由于氧化铜的体积比能量高，所以相对于其他锂电池来说，这种电池具有比能量高的特点。

其工作电压与普通电池接近〔约为1.2～1.5V，可以与普通电池互换。

电池使用温度宽，在环境温度高于100℃还可以正常使用。被大量应用于石油地下开采中。;可能的放电反响:

2Li＋CuO→Li2O＋Cu

这种电池具有良好的贮存特性。

与普通一次电池相比，其电压相当，但容量高出一倍以上。

应用：智能化仪表，遥测设备，高温环境的应用等。;2〕放电过程

NiOOH→Ni(OH)2

液体：H2O→H+(固)+OH-(液)

固体：Ni3+→Ni2+-e

H++O2-→OH-;3)氧化镍的晶型

α-Ni(OH)2γ-NiOOH密度差异大。

β－Ni(OH)2,β－NiOOH密度差异小，减轻了电极的膨胀，变形。

实际使用中应控制电极在β－Ni(OH)2,β－NiOOH。;

制备方法主要有三种：

化学沉淀结晶法；

镍粉高压催化氧化法；

金属镍电解沉淀法。

;

多是采用化学沉淀方法，化学沉淀得到的Ni(OH)2的综合性能较好，得到广泛的应用。

根本反响：NiSO4+2NaOH→Ni(OH)2↓+Na2SO4

以硫酸镍、氢氧化钠、氨水及少量添加剂为原料进行生产,化学反响在特殊结构反响釜中进行,通过控制温度、PH值、加料参数等来控制微晶尺寸，产品要洗涤、枯燥等。;5〕氧化镍电极添加剂

由于氧化镍电极有半导体性质，充放电反响不彻底，活性物质利用率不高。需要参加少量添加剂以提高电极性能。

LiOH参加到电解液中，有以下几个作用：防止氧化镍晶粒长大，提高活性物质利用率；与钴同时存在，可以降低γ-NiOOH的生成；提高氧析出超电势。;

氧化钴。提高氧析出超电势；CoOOH具有良好导电性，降低内阻，提高活性物质利用率

镉。一般正极中都参加镉的化合物。增进反响的可逆性；抑制正极膨胀。无有害影响〔对于镍镉来说〕。;4.碱性电池负极活性物质

包括镉〔Cd〕、锌〔Zn〕、铁〔Fe〕和储氢合金。;二、镍镉〔NiCd)电池的成流反响

NiCd电池负极：Cd

正极：NiOOH三价镍的氢氧化物

负极反响：

Cd+2OH-→Cd(OH)2+2e

正极反响：

NiOOH+H2+e→Ni(OH)2+OH－;

在充放电时总反响:

2NiOOH+Cd+2H2O→2Ni(OH)2+Cd(OH)2

在放电过程中，电解液将失水;在充电过程中，生成水，因此对于电解液量要加以控制。;三、NiCd电池历史

1901年瑞典人尤格涅尔(w．JMger)创造了镉镍电池。

二十世纪前50年研制生产的有极板盒(或袋式〕电池〔正、负级活性物质填充在有穿孔的镀镍钢带做成的壳子里〕。用作牵引、起动、照明及信号电源。;第二阶段是本世纪50年代研制的烧结式电池，在第二次世界大战期间德目的瓦尔塔(Vana)公司，首次制成烧结式电池。由于电级可以做得很薄，真实外表积较大，电级间距离可以缩小，因此，该烧结式电池可承受大电流密度的放电。第二次世界大战后，许多国家开始制造烧结式电池，并在短期内得到迅速的开展，用作坦克、飞机和火箭等各种发动机的起动电源。有的还作为飞机的随航应急电源使用。;第三阶段为二十世纪60年代研制的密封NiCd电池。由于烧结式密封镉镍电池舱大电流放电，可以满足负载大功率的需要，可用作卫星。、火箭、