11 立方型状态方程.pptx

立方型状态方程成员：***日期：2021组别：第**组1

2目录一、立方型状态方程介绍二、各种类型立方型状态方程四、总包性立方型状态方程五、立方型状态方程求解三、立方型方程的剖析

3?一、立方型状态方程介绍

4vanderWaals(vdW范德华)方程Redlich-Kwong（RK）方程Soave-Redlich-Kwong（SRK）方程Peng-Robinson（PR）方程Lee-Edmister方程Carnahan-Starling方程二、各种类型立方型状态方程立方型

?

62参数a和b获得途径:从流体的p-V-T实验数据拟合得到；利用临界等温线在临界点c的斜率和曲率为0得到。2.1-vdW方程方程常数a，b多用Pc，Tc表示是因为Vc不如Pc，Tc可靠。

72.1-vdW方程?

8?2.1-vdW方程?

92.2-RK方程??

101参数a和b获得途径:●可以用实验数据进行拟合●可以依据临界等温线是拐点的特征进行计算，关系式为:2.2-RK方程???

112.2-RK方程2RK方程展开为压缩因子三次多项式????????第一种第二种

122.2-RK方程??????

133方程的使用情况和意义RK方程计算准确度比vdW方程有较大的提高；一般适用于气体pVT性质计算；可以较准确地用于非极性和弱极性化合物，误差在2%左右；对于强极性及含有氢键的化合物会产生约10～20%的偏差；不能同时用于汽，液两相计算。（准确性）2.2-RK方程?

142.3-SRK方程??

152.3-SRK方程????????1展开为压缩因子三次多项式常规临界状态处理方法，可得

162.3-SRK方程偏心因子ω：反映出物质分子形状与物质极性大小。偏心因子越大，分子的极性就越大。??????

172.3-SRK方程?3方程的使用情况和意义引力项用对比温度代替了温度项，且引入了偏心因子作为参数反映分子的形状;SRK方程提高了对极性物质及含有氢键物质的p-V-T计算精度；可以用于液体pVT性质计算。如在饱和液体的计算中更准确。

182.3-SRK方程表3-9是用SRK与RK式预测饱和蒸气压的标准误差的比较,可见大为改善。2.3-SRK方程

192.4-PR方程???????1展开为压缩因子三次多项式常规临界状态处理方法，可得??

202.4-PR方程左图是对正丁烷饱和液体体积的预测,纵坐标是密度的偏差值，图中画出SRK式的预测值以资比较，可见，PR方程在预测液体体积上较SRK方程有所改善。???2偏心因子与体积预测

212.4-PR方程3方程的使用情况和意义SRK方程预测饱和蒸气压很好，但预测液体体积时偏差较大。在TR0.65时,偏差7%，至TR=1时，达27%。PR方程弥补这一明显的不足；它在计算饱和蒸气压等方面有更好的准确度，能同时适用于汽、液两相；是工程相平衡计算中最常用的方程之一。?

222.5-LE方程这个式子是主要为烃类系统设计的，b可关联为ω的函数,a、c则关联为ω与TR的函数。?

2.6-CS方程上面介绍的式子都是修正引力项的，Carnahan-starling方程却是修正斥力项的。1972?年，卡纳汉与斯塔林将斥力项修正为

242.6-CS方程表3-10是对若干流体密度预测的比较，由表可见，除个别情形外，一般都比修正前有所改进。然而应该指出，这个式子严格说已经不属于立方型方程了

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2.7-斥力项和引力项同时修正方程

2.7-斥力项和引力项同时修正方程由各方程推算沿临界等温线Pr的误差，PT方程和SRK方程推算误差最小精度相当，其次是HS-SRK方程，PR方程和HS-PR方程误差稍大。PT方程是一个三参数方程，它把临界压缩因子处理为与物质有关的可调参数，使方程的性能得以改善，其推算误差小，是必然的。SRK方程是两参数方程，能够达到与三参数方程一样的精度，这是SRK方程的成功之处。HS-PR误差在五个方程中最大，看来硬球斥力项与PR方程引力项的组合不可取。

28三、立方型方程的剖析对范德华方程进行剖析，目的是找到一个较好的二参数或三参数方程一、改进引力项（及斥力项）的形式二、将参数表达为依赖温度的函数改进标准：是否与实验数据很好拟合。以下两方面展开讨论一、临界等温线出发，探讨引力项（及斥力项）形式二、由饱和蒸汽压数据确定参数对温度的依赖关系

293.1-临界等温线出发??????回代?

303.1-临界等温线出发?????

31????

3.1-临界等温线出发-进行一次平移操作??

3.2从饱和蒸汽压数据出发??

3.2从饱和蒸汽压数据出发由左图可见,临界等容线基本上是一条直线，它实际上是饱和蒸气压曲线的延伸，临界等