《光谱学基础》课件.pptVIP

*************************************拉曼光谱的应用拉曼光谱在材料科学领域有广泛应用，特别适合碳基材料（如石墨、金刚石、碳纳米管、石墨烯）的表征。它可以提供关于材料结晶度、缺陷、应力和掺杂等信息。半导体、陶瓷和聚合物的拉曼分析也很常见，用于评估材料质量和性能。在生物医学领域，拉曼光谱用于组织诊断、细胞研究和生物分子分析。低损伤性和无标记特性使其成为活体分析的理想工具。药物行业利用拉曼光谱进行多晶型筛选、原料鉴别和质量控制。艺术品和考古遗物分析也是拉曼光谱的重要应用，它可以无损地鉴定颜料和材料，揭示文物的历史信息。表面增强拉曼光谱纳米结构基底金、银纳米粒子或纳米结构表面作为增强基底分子吸附分析物分子吸附在金属表面或纳米粒子附近2信号增强电磁场和化学增强机制共同作用，信号放大10?-101?倍痕量检测可实现单分子水平的超高灵敏度检测表面增强拉曼光谱（SERS）是拉曼光谱的一种灵敏变体，利用金属纳米结构表面的局域表面等离子体共振效应，使拉曼信号增强数个数量级。增强机制主要包括电磁场增强和化学增强两方面，其中电磁场增强占主导地位，源于金属表面产生的局域电场增强分子的拉曼散射。SERS技术突破了传统拉曼光谱灵敏度低的限制，实现了痕量甚至单分子水平的检测能力。常用的SERS基底包括金、银纳米粒子溶胶、电化学粗糙化电极、金属纳米结构阵列等。该技术广泛应用于环境污染物检测、食品安全分析、生物医学诊断、爆炸物和毒品检测等领域，是分析化学和生物传感的强大工具。第八章：核磁共振光谱核自旋具有奇数质子或中子的原子核（如1H,13C,1?N,31P）具有自旋角动量，表现出磁性，可以与外部磁场相互作用。核自旋量子数I决定了核在磁场中可能的能级数目（2I+1）。磁分裂在外部磁场作用下，核自旋能级发生分裂（塞曼效应）。对于1H和13C（I=1/2），形成两个能级，能级差ΔE与磁场强度B?成正比。磁场越强，能级分裂越大，灵敏度也越高。共振当施加的射频辐射频率与核自旋进动频率（拉莫尔频率）相匹配时，低能级的核吸收能量跃迁到高能级，产生核磁共振信号。拉莫尔频率与磁场强度和核的磁旋比成正比。弛豫核自旋系统在受到扰动后，通过自旋-晶格弛豫（T?过程）和自旋-自旋弛豫（T?过程）回到平衡状态。弛豫时间受分子运动和周围环境影响，包含丰富的分子动力学信息。NMR仪器由强大的超导磁体、射频发射和接收系统、样品探头和计算机控制系统组成。现代NMR光谱仪磁场强度通常在1.5-23特斯拉之间，对应1H核的共振频率为60-1000MHz。脉冲傅里叶变换技术大大提高了NMR实验的效率和灵敏度。化学位移化学位移是核磁共振光谱中的基本参数，它反映了原子核所处的化学环境。不同环境中的原子核感受到的有效磁场略有不同，导致共振频率的微小差异。化学位移以相对于参考物质（通常是四甲基硅烷，TMS）的频率差表示，单位为百万分之几（ppm）。影响化学位移的主要因素包括电子屏蔽效应、邻近基团的影响、氢键作用和环电流效应等。一般来说，电负性元素会减弱电子屏蔽，使化学位移向低场（高ppm值）移动；而烷基等给电子基团会增强电子屏蔽，使化学位移向高场（低ppm值）移动。化学位移提供了关于分子结构的直接信息，是结构鉴定的重要依据。自旋-自旋偶合二重峰当目标核与一个自旋为1/2的核（如1H）偶合时，信号分裂为两个强度相等的峰。峰间距离等于偶合常数J，单位为赫兹（Hz）。常见于相邻亚甲基上的氢原子之间的偶合。三重峰当目标核与两个等价的自旋为1/2的核偶合时，信号分裂为强度比为1:2:1的三个峰。典型例子是乙基中的甲基与亚甲基之间的偶合，甲基形成三重峰，亚甲基形成四重峰。复杂多重峰当目标核与多个不等价的核偶合或偶合常数不同时，会形成复杂的多重峰。这种复杂的分裂模式可以通过树状图方法分析，按照偶合常数从大到小的顺序依次分裂。自旋-自旋偶合是核自旋之间通过化学键传递的相互作用，导致NMR信号分裂成多重峰。偶合常数J的大小取决于偶合核之间的键数、键角、键长和取代基效应。通常，通过三个或更多化学键的偶合较弱，称为远程偶合。一维NMR谱图解析1HNMR质子核磁共振是最常用的NMR技术，灵敏度高，适用于几乎所有有机化合物。在解析1HNMR谱图时，需要关注以下几个方面：化学位移：判断氢原子所处的化学环境峰的积分：反映相应氢原子的数量比例分裂模式：揭示与邻近氢原子的偶合关系偶合常数：提供立体化学和构型信息氘代溶剂通常用于1HNMR测量，以避免溶剂信号干扰。常见溶剂包括CDCl?、DMSO-d?和D?O等。13CNMR碳-13