长沙理工大学：无机化学（B）8 配合物.pptVIP

一个配体中有几个配位原子时，哪个原子做配位原子主要由实验确定。SCN-与Fe3+[Fe(NCS)6]3-NCS-Hg2+[Hg(SCN)4]2-主要内容镧系、锕系元素通性2.我国稀土元素资源和提取3.核反应类型注意某些分子或基团，作配体后读法上有所改变如CO羰基OH-羟基NO亚硝基第二节配合物的化学键理论第二节第八章配位化合物无机化学多媒体电子教案配合物的化学键理论是指配合物中的形成体与配体之间的化学键目前有以下几种理论：（1）价键理论(VBT)（2）晶体场理论(CFT)（3）分子轨道理论(MOT)（4）配位场理论(LFT)配合物中的化学键8-2-1价键理论8-2-1价键理论基本要点

(1)形成体(M)：有空轨道配位体(L)：有孤对电子二者形成配位键M?L(2)形成体(中心离子)采用杂化轨道成键(3)杂化方式与空间构型有关1.配合物的几何构型和配位键键型几何构型由于形成体的杂化轨道具有一定的伸展方向，使形成的配合物具有一定的几何构型。轨道杂化类型与配位个体的几何构型配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+3sp2等边三角形[CuCl3]2-4sp3正四面体形[Ni(NH3)4]2+dsp2正方形[Ni(CN)4]2-5dsp3三角双锥形[Fe(CO)5]6sp3d2正八面体形[CoF6]3-d2sp3[Co(CN)6]3-2NH3[Hg(NH3)2]2+Hg2+价层电子结构为5d6s6p5dsp[Hg(NH3)2]2+——直线形NH3Hg2+NH3[CuCl3]2-——正三角形Cu+价层电子结构为3d4s4p3Cl-[CuCl3]2-3dsp2Cl-Cl-Cl-Cu+3dsp34NH3Ni2+价层电子结构为3d4s4p[Ni(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+——正四面体[Ni(CN)4]2-4CN-Ni2+价层电子结构为3d4s4p[Ni(CN)4]2-——正方形3ddsp23ddsp35COFe价层电子结构为3d4s4p[Fe(CO)5][Fe(CO)5]——三角双锥体6F-[CoF6]3-sp3d23d[CoF6]3-——正八面体Co3+价层电子结构为3d4s4p4d3dd2sp3[Co(CN)6]3-——正八面体配位键类型——内轨配键、外轨配键内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位键内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物如[Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、[Ni(CN)4]2-外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位键(高自旋）外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物如[FeF6]3-、[Co(NH3)6]2+、[Ni(NH3)4]2+配位键类型——内轨配键、外轨配键影响因素：中心离子的电子构型离子的电子构型形成配合物类型实例d10外轨型Cu+、Ag+、Zn2+d8大多数为内轨型Ni2+、Pt2+、Pd2+d4～d7内轨型、外轨型Fe3+、Co2+配位键类型——内轨配键、外轨配键影响因素：中心离子的电荷电荷增多，易形成内轨型配合物[Co(NH3)6]2+外轨型配合物[Co(NH3)6]3+内轨型配合物配位键类型——内轨配键、外轨配键影响因素：配位原子电负性电负性易形成配合物类型实例大外轨型F、Cl、O小内轨型C(CN-、CO)配位键类型——内轨配键、外轨配键中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这种配位键，离子性成分较大，又称为