高级氧化技术芬顿试剂氧化.docVIP

1基础概念

芬顿试剂是Fe2+和H2O2共同组成氧化体系,H2O2在Fe2+和紫外光催化作用下经过链式反应产生氧化性极强羟基自由基,是一个很强氧化体系。现在该技术应用和研究关键集中在环境保护领域中难降解有机废物处理与处理。

当Fenton发觉芬顿试剂时,尚不清楚过氧化氢与二价铁离子反应到底生成了什么氧化剂含有如此强氧化能力。20多年后,有些人假设可能反应中产生了经基自由基,因为H2O:在催化剂Fe3+(Fe2+)存在下,能高效率地分解生成含有强氧化能力和高电负性或亲电子性(电子亲和能力569.3KJ经基自由基(·OH),·OH能够氧化降解水体中有机污染物,使其最终矿化为C02,H20及无机盐类等小分子物质。据计算在pH=4溶液中,-OH氧化电位高达2.73V,其氧化能力在溶液中仅次于氢氟酸。所以,通常试剂难以氧化持久性有机物,尤其是芳香类化合物及部分杂环类化合物,芬顿试剂对其中绝大部分都能够无选择地氧化降解。

2、反应机理

（1）Fenton试剂产生强氧化能力

相关芬顿试剂反应机理,一个研究认为是无机物之间反应,像Fe2+,Fe3+,H202,·OH,HO2·和02-·,这是通常芬顿反应体系中都存在。这部分反应机理研究关键经过化学捕捉剂和优异分析仪器来完成,研究关键集中在是产生以9基自由基或烷氧自由基为主氧化物种,还是产生以铁为中心高价瞬态氧化物种。多年来,研究人员发觉,毗咤能够作为自由基捕捉剂用于捕捉102·自由基。而同时,-OH自由基竞争反应不影响到对HO2·自由基捕捉。依据此种发觉,研究人员提出了高能自由基和氧化剂产生机理,这也是芬顿反应比较成熟机理论断。然而直到现在,对铁氧化后在反应中存在形态等方面还有很多问题需要研究。针对这一现象,部分学者提出了很多中间过程,归纳起来关键有多个:pH值在2.5一4.5之间时,低浓度Fe2+关键以Fe(OH)(H20)52+形式存在,这个反应发生是H2O2在Fe2+第一个配位体上发生了配位交换,随即发生了体内二电子转移反应,生成F4+复合物。Fe(oH)3(H2O)4+中间体继续反应并产生·OH,Fe(oH)(H2O)52+继续与H2O2:发生反应,使Fe2+得以循环。

（2）Fenton试剂在有机物中反应机理

探讨对芬顿试剂氧化氯酚反应特征,关键研究pH、H202、Fe2+对反应影响。在研究中发觉,假如酸性太强,溶液中H+浓度过高,过氧化氢以H3o2+稳定存在,而且有机物在强酸性环境中不易分解,Fe3+不能被顺利地还原成Fe2+,催化反应受阻。试验证实,反应受到自由Fe2+浓度影响,Fe2+是产生·OH关键原因。被芬顿试剂分解小分子有机物,有一部分会加速分解,而另外一部分会和Fe2+形成稳定化合物,极难被深入降解,只要有H必:存在,有机物降解反应便会继续下去。由试验结果得出pH=2-4时,有机物降解速率发生在短短几分钟之内,这个降解速率相对于氯酚浓度来说是一级反应,它反应速率常数正比于Fe2+和过氧化氢初始浓度。试验发觉,反应受到中间有机产物影响极大,所以动力学研究应该考虑中间产物影响。李玉明等对间硝基苯胺动力学进行了研究,分别考察了H202浓度、Fe2+浓度、pH值、温度随时间改变。该研究用一元线性回归方法,对不一样氧化降解时间后间硝基苯胺残余浓度对反应时间相关性进行了定量分析,发觉间硝基苯胺氧化降解符合一级动力学模式,得到了该反应表观速率常数和活化能。利用紫外光谱对机理研究发觉,间硝基苯胺催化氧化过程中关键中间产物应为戊烯二酸。因为经基自由基与间硝基苯胺反应速率常数大于有机酸反应速率常数10],依据化学动力学理论,在芬顿试剂催化降解反应中,当所投加芬顿试剂剂量不足以完全氧化间硝基苯胺时,间硝基苯胺可被优先氧化降解去除,使降解反应终止于产酸阶段。所以,在实际难降解工业废水处理中,能够依据需要用芬顿试剂氧化法作为间硝基苯胺等难降解废水预处理方法,为后续生化处理提供良好反应条件。不过,当芬顿试剂投加量较大时,能够对中间产物有机酸深入降解,生成小分子化合物,直至降解为二氧化碳和水。对芬顿试剂与有机物反应动力学进行研究能够了解有机物在芬顿试剂中反应进程,寻求适宜反应停留时间和反应级数和速率常数,从而为大型工业化有机废水处理反应器设计提供坚实理论依据。

3催化氧化（芬顿氧化）反应在高浓度废水处理中研究

Fenton试剂含有很强氧化性,而且其氧化性没有选择性,能适应多种废水处理。

3.1处理氰化物

氰化物是剧毒性物质,在废水排放