环境科学概论：第4章 大气环境.ppt

一、大气光化学特性2.光化学特性次级过程：初级过程中，受激物种经单分子历程或双分子历程形成的产物之间进一步反应，或初级过程形成的产物与其他物种发生的应用。二、硫氧化物在大气中的化学转化1.二氧化硫的氧化作用SO2的直接光化学氧化：SO2在大气中有两个吸收光谱，一个在290nm处，一个在384nm处，当SO2吸收不同光波时，可形成不同的激发态SO2：SO2+hv（290-340nm）→1SO2（单重态）SO2+hv（340-400nm）→3SO2（三重态）二、硫氧化物在大气中的化学转化空气中SO2光氧化为SO3的机制是:1.二氧化硫的氧化作用SO2的直接光化学氧化：3SO2+O2→SO4→SO3+O或SO4+SO2→2SO3同时，也存在激发态SO2的猝灭反应：3SO2+M（N2、O2、CO、CO2、CH4等）→SO2+M二、硫氧化物在大气中的化学转化1.二氧化硫的氧化作用SO2的直接光化学氧化：由SO3进一步形成硫酸及硫酸盐气溶胶过程：SO3+H2O→H2SO4+H2O（H2SO4）m·（H2O）n二、硫氧化物在大气中的化学转化1.二氧化硫的氧化作用SO2的间接光化学氧化：气态SO2与强氧化性自由基反应：自由基——具有不成对电子的原子或分子。SO2+OH（+O2+H2O）→H2SO42.二氧化硫的催化氧化二氧化硫在大气中经过粉尘中铁、锰等催化作用形成硫酸的过程，称为SO2的催化氧化过程。二、硫氧化物在大气中的化学转化二氧化硫溶解在水滴中：SO2+H2O→H++HSO3-二、硫氧化物在大气中的化学转化2.二氧化硫的催化氧化在铁、锰的硫酸盐和氯化物的触媒作用下，亚硫酸氧化为硫酸：2HSO3-+2H++O2→2H2SO42SO2+2H2O+O2→2H2SO4 二、硫氧化物在大气中的化学转化二氧化硫的氧化速率决定于二氧化硫向粉尘扩散的快慢；二氧化硫在水中的溶解度决定于触媒剂的种类、溶液pH值、大气温度、湿度以及大气中氮的含量。2.二氧化硫的催化氧化MnSO4MnCl2CuSO4NaCL三、氮氧化物在大气中的化学转化1.二氧化氮的光化学反应NO2+hv（290-430nm）→NO+O﹡O﹡+O2+M(N2、O2或其他分子介质)→O3+MO3+NO→NO2+O2O3浓度取决于[NO2]/[NO]2.二氧化氮的化学反应NO2在大气中的化学反应主要是光解反应，此外，还能与一系列自由基反应，如OH、HO2等。NO2与OH基的反应NO2+OH→HONO2三、氮氧化物在大气中的化学转化2.二氧化氮的化学反应NO2在大气中的化学反应主要是光解反应，此外，还能与一系列自由基反应，如OH、HO2等。NO2与O3的反应NO2+O3→NO3+O2→NO+2O2三、氮氧化物在大气中的化学转化2.二氧化氮的化学反应三、氮氧化物在大气中的化学转化NO2在大气中的化学反应主要是光解反应，此外，还能与一系列自由基反应，如OH、HO2等。NO2与NO3的反应NO2+NO3—N2O53.亚硝酸的化学反应三、氮氧化物在大气中的化学转化亚硝酸是OH基的主要来源，它和OH基反应生成水和二氧化氮：OH+HONO→H2O+NO2亚硝酸的生成反应：OH与NO作用：OH+NO→HONO3.亚硝酸的化学反应三、氮氧化物在大气中的化学转化表面催化反应：NO+NO2+H2O——2HONO2NO2+H2O——HONO+HNO3亚硝酸可以成为室内二次污染物，而且亚硝酸与仲胺反应生成致癌物亚硝基胺。4.硝酸的化学反应三、氮氧化物在大气中的化学转化硝酸的光解反应很慢，在大气中主要通过干沉降或湿沉降方式到达地表，由于硝酸的溶解度很高，吸水能力强，很快形成酸雨。NO3+OH→H2O+NO3HNO3+NH3——NH4NO3（颗粒）还原型氧化型污染物源污染物工厂、家庭取暖、燃煤装置SO2、CO2、颗粒物、硫酸雾、硫酸盐类气溶胶汽车碳氢化合物、NOx、臭氧、过氧乙酰硝酸酯PAN、甲醛、乙醛、丙烯醛等醛类以及硝酸雾、硫酸雾发生地区燃料反应类型化学作用湿度较大的温带、亚热带以煤为主、辅以石