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红外分光光度计;一、定义

红外光谱又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收其中一些频率的辐射,分子振动或转动引起偶极矩的净变化,使振-转能级从基态跃迁到激发态,相应于这些区域的透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长的曲线,即红外光谱。

;二、红外光区的划分;三、红外光谱的表示方法;图4.1苯酚的IR吸收光谱;图4.2乌桕油的IR光谱;图4.3聚苯乙烯红外光谱图;四、紫外光谱与红外光谱的区别;;一分子的振动

(一)双原子分子振动

分子的两个原子以其平衡点为中心,以很小的振幅（与核间距相比）作周期性“简谐”振动,其振动可用经典刚性振动描述：;如将原子的实际折合质量（通过Avogaro常数计算）

代入,则有;影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数k和原子质量。k大,化学键的振动波数高。如kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1)(质量相近）；质量m大,化学键的振动波数低。

如mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1)(力常数相近）;第一节概述

11水分子的简正振动形式

OH伸缩：3200-3650cm-1

（四）分子的振动自由度

高分子试样—溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片—

也就是说,只有当?EV=Ea或者?a=?V?时,才可能发生振转跃迁。

含量C可用质量百分数或摩尔百分数表示,由于吸光度A1和A2由薄膜或压片测得,所以虽然不知其真实厚度,但是b1=b2,若令

25单、双及多色光的干涉示意图

2000-1500cm-1双键伸缩振动区

1．光源常用的光源是能斯特灯和硅碳棒

?=1时,分子可能有一个双键或脂环；

高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜；

2．液膜法液膜法是定性分析中常用的简便方法。

1900—1650cm-1

实验证明,当n≥4时,—CH2—的平面摇摆振动吸收出现在722cm-1,随着n的减小,逐渐移向高波数。

因此,非线性分子的振动自由度为3N-6。

能团定性分析,根据分析结果,推断最可能的化合物。

在分子的两种振动方式中，化学键沿轴线方向发生周期性的振动，称为振动；

6甲基和亚甲基(b)的振动形式

3．“API”红外光谱资料它由石油研究所（API）编制。;(二)非谐振子

实际上双原子分子并非理想的谐振子

;;(三)分子振动的形式

振动的基本类型

1.伸缩振动伸缩振动是指原子沿着价键方向来回运动,即振动时键长发生变化,键角不变。它又分为对称伸缩振动（?s）不对称伸缩振动（?as）。在对称的情况下,两个氢原子同时离开碳原子,即振动时同时伸长或缩短；在不对称的情况下,振动时某些键缩短,某些键则伸长。

;不对称伸缩振动;

2.变形振动又称变角振动，它是指基团键角发生周期性变化而键长不变的振动。变形振动又分为面内变形和面外变形振动两种。面内变形振动又分为剪式振动（以δs表示）和平面摇摆振动（以ρ表示）。面外变形振动又分为非平面摇摆（以ω表示）和扭曲振动（以τ表示）。亚甲基的各种振动形式如图所示：

;面内剪式振动;（首都师范大学1999年）

这种倍频（或组合频）与基频之间的振动偶合,称为费米共振。

在分子的两种振动方式中，化学键沿轴线方向发生周期性的振动，称为振动；

物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一样时,二者发生共振,分子吸收能量,由原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级，将分子吸收红外光的情况用仪器记录下来,就得到红外光谱图。

1,2取代：770

10几种红外检测器

将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。

二红外吸收产生的条件和强度

再用金属池架将其固定。

最常见的标准图谱有三种：

2．液膜法液膜法是定性分析中常用的简便方法。

靠近1700cm-1的强吸收,表明有C＝O基团。

单色器的作用是把通过样品池和参比池的复合光色散成单色光,再射到检测器上加以检测。

15OH伸缩振动峰

如果化合物为新物质,则须进行光谱解析。

1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光率等；

色散型红外分光光度的结构和紫外一可见分光光度计大体一样,也由光源、吸收池、单色器、检测器以及记录显示装置组成。

如C=C,C-C因对称度高,其振动峰强度小；

一般各种振动都有相应的。

2000-1500