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第五讲
经典热力学量的统计表达式
物理量的涨落
一、经典热力学量统计表达式导出一般的经典热力学量统计表达从中看出热力学量的微观含义适用于一般气体和定域子系统由MB统计分布
1、内能的统计表达式内能是系统中粒子无规运动总能量的统计平均值01已知02得03引入配分函数04有05得06只与系统状态有关07√08
考虑分子系统的三维平动运动
2、外界对系统的广义作用力√外界作用力中的一个重要例子是一般来说,粒子的能量εl是外参量y的函数定义与外参量y共轭的外界施加在处于能级εl粒子上的广义力为外界施加在系统上的广义力
考虑分子系统的三维平动运动外界对系统做机械功为-pdV,外参量V的变化导致能级εl的变化,相当于对每个粒子做功
3、外界对系统所作的功特例在无穷小的准静态可逆过程中,广义力Y作用于系统,外参量变化dy,外界力Y对系统所作的功为
外界对系统的作用引起内能的变化外参量(例如V)变化时,系统的能量将发生变化,系统在变化过程中可以通过功和热量与外界交换能量δW可以写成Ydy形式,dy是外参量的改变量最典型的形式是外界做功-pdV,Y?p,y?-V那δQ呢?
4、系统的吸热考虑无穷小的准静态过程中内能的变化,对内能求全微分第一项粒子分布不变外参量导致能级变化,对应外界做功。第二项能级不变粒子数分布变化,对应从外界吸收热量从外界吸收的热量引起粒子数的重新分配,热量是热现象特有的宏观量,没有与之对应的微观量在无穷小的准静态可逆过程中,外参量变化dy,外界对系统所作的功为
系统吸热的微观含义12δQ是微观量的统计平均值,这表明吸热与al的改变相关联√12
5、熵全微分由β=1/kT,有Z1是β、Y的函数
推导过程注意PART1
熵
熵的统计意义PART1
玻尔兹曼关系某个宏观状态对应的微观状态数越多,熵越大,越混乱求出Z1,就确定了宏观热力学参数6、
熵的微观意义1粒子出现在μ空间l处单位体积的概率为2平均值5出现在μ空间l处Δμl体积的概率4体系的熵与粒子出现在μ空间单位体积的概率的对数lnp的统计平均值成正比,熵与概率有关3则
7、经典统计理论中Z101
8、单原子分子理想气体Z1和物态方程容器内的质点运动,无外场,三维平动理想气体的物态方程
9、一般情况下气体非简并时,FD和BE分布都近似可用MB分布表示上式相当于当每个单粒子态被占据的概率很小时,MB分布适用经典极限条件或非简并条件
因εl>0,eεl/kT>1;且通常ε1/kT1,eε1/kT>≈1因此,为使对所有εl(l=1,2,…)而言上式都成立,就要求在这条件下MB分布式适用,
一般情况下气体满足经典极限条件n愈小,T愈大,m愈大,愈满足经典条件气体分子极低温度下形成玻色爱因斯坦凝聚金属中自由电子、光子不满足气体1pn下沸点/KeαHe4.27.5H220.3140Ne27.29300Ar87.44.7×105
二、系统是如何变成最概然态从非最概然宏观分布变成最概然宏观分布的途径,无法从等概率原理和最概然分布原理得到这种趋势与熵增加原理一致,不论最初状态如何,最后一定稳定在熵最大的状态,也就是概率最大的宏观状态分布
作业一个晶体样品处于均匀的外磁场中,用电磁波照射这样品时,功率吸收的最大值出现在100兆周处,功率吸收导致质子自旋取向反转,自旋反转需要吸收能量hν的光子。试求温度300K时,自旋的分数极化强度N↑和N↓分别为自旋平行与反平行与磁场方向的质子数
为误差函数根据麦克斯韦速度分布律,求速率倒数的平均值它等于速率平均值的倒数吗?设气体分子的总数为N,试证明速度的x分量大于某一给定值vx的分子数为
传热、温度、热量、局域温度、…北方的冬天寒风凛冽。风大,表示空气分子速度大;寒表示温度低,即空气分子的速度小。这矛盾吗?试解释为什么氢气在地面的含量(占空气的百分比)比高处低?文献中常有”等离子体中的电子温度为Te,离子温度为Ti”的说法,且Te≠Ti。为什么二者可以不同?
三、物理量的涨落实际物理量的数值在平均值附近由于热运动引起的不断变化,称为热力学涨落纯量子效应引起的涨落为量子涨落在温度极低时热力学涨落极小,量子涨落显现热力学涨落是随机的,服从一定的概率分布热力学涨落是围绕平衡态的涨落,令S0和Ω0代表平衡态的熵和宏观概率
平衡态附近的展开设熵依赖于一个宏观量X,其平均值添加标题泰勒展开添加标题添加标题平衡态x=0处S极大取添加标题
物理量涨落的平均值和方差01
S与两变量X1、X2有关01
关键是将S表达为独立状态参量(V,T)的函数,作二级泰勒展开添加标题01定温定压条件下添加标题03δV是一定数目的分子所占体积的涨落,反之一定体积内的分子数目的涨落为δN添加标题02
物理量的相对涨落
与粒子数平方根成反
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