第三章气态参与反应的制备技术;§3.1固体表面反应;一.?金属的初期氧化
金属的高温氧化是指金属在高温气相环境中和氧或含氧物质(如水蒸汽、CO2、SO2等)发生化学反应,转变为金属氧化物。
在大多数情况下,金属高温氧化生成的氧化物是固态,只有少数是气态或液态。;与厚氧化膜中反应物扩散所支配的氧化反应速度不同。初期氧化
1.氧化过程:首先金属表面吸附氧,形成初期氧化膜,再逐渐变厚成为常见的氧化膜。
2.氧化的抛物线法则,扩散支配,氧的扩散。
3.氧化初期:
(1)表面吸附的氧在金属界面夺取电子而带有负电荷;
(2)量子隧道效应。在更薄的氧化膜情况下,则金属电子根据量子隧道效应通过氧化层与氧结合,形成电场,电子流或离子流影响薄膜生长速度。
;金属表面上的膜;铝阳极氧化及其应用-概述;初期应用;铝阳极氧化的一般原理;二.固体的高温表面蒸发
1.金属和有机低分子,按原有成分蒸发。
2.无机非金属材料的蒸发:一般与原固有的化学式不同,
固体的蒸发化学反应方程式一般可写为:;3.平衡蒸发速度:最大蒸发速度。
(1)固体裸露在真空时,其周围不能呈现平衡蒸气压,不满足平衡条件
(2)固相和气相(蒸气压p,蒸发分子的质量m,分子量M)达到平衡时,可以得到平衡蒸发速度,为最大蒸发速度。
(3)当周围条件(气氛和周围的其它固体)和固体表面条件(表面结构、表面反应等)不同
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