材料科学基础-纯金属的凝固.pptxVIP

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CrystallizationofMetals第二章金属的结晶

章节内容2.1结晶的基本概念2.2晶核形成规律★★2.3晶核长大规律★2.4金属铸锭的组织与缺陷★2.5结晶理论的拓展与应用

晶体液体结晶结晶:液体--晶体凝固:液体--固体(晶体或非晶体)freezing2.1结晶的基本概念

结晶:液态物质转变为固态晶体的过程。结晶是铸锭、铸件、金属焊接生产的主要过程。是材料制备的最主要工艺。广义结晶定义:聚集态,晶态,非晶态—晶体的过程。

2.1.1液态结构气体、固体、液体和非晶态材料的双体分布函数

a.准晶体模型:接近熔点时,液态金属中部分原子的排列方式与固体金属相似,有许多晶态小集团,称为晶胚。液态金属的某些模型

b.非晶体模型:液体金属中的原子相当于紊乱的密堆球,当中,有着被称为“伪晶核”的高致密区--晶胚。

添加标题添加标题添加标题这种不断变化着的近程有序原子集团称为结构起伏(structurefluctuation),或相起伏。在过冷液体中出现的尺寸较大的相起伏才有可能转变为晶核,这些相起伏就是晶核的胚芽,称为晶胚。只有在过冷液体中的相起伏才能成为晶胚。但是,并不是所有的晶胚都能转变成晶核。

纯金属的结晶过程

纯晶体的结晶过程形核+长大Nucleation+Growth具体过程:不同地点同时、不断形核→核长大→相遇→多晶体。结晶速度:取决于形核率N和长大速度G,一般△T↑,结晶速度↑。

2.1.2结晶的条件结晶的过冷现象属纯度↑ΔT↑,冷却速度↑ΔT↑Tm时间ΔT=Tm-Ts称:ΔT为过冷度温度TsΔTa.过冷现象(undercooling)实际结晶温度低于理论结晶温度的现象。无限缓慢

b.结晶潜热1mol物质从一个相转变为另一个相时,伴随着放出或吸收的热量称为相变潜热。添加标题1无限缓慢添加标题2时间添加标题3温度添加标题4Ts添加标题5Tm添加标题6

2晶体凝固的热力学条件T0T1ΔT液体和晶体自由能随温度变化

01GL=GS时,Tm称平衡熔点。02单位体积自由能的变化ΔGv与过冷度ΔT的关系:

上式中ΔT=Tm-T即为过冷(UndercoolingorSupercooling)度,只有ΔT0时,ΔGV0,液态向固态相变自发进行。

2.2晶核形成规律晶核的形成分为均匀形核和非均匀形核。形核率(nucleationratio):单位时间内,单位体积液体金属中形成的晶核数N.单位为I/Cm-3s-1.生长率(growthratio):单位时间内,晶核增长的线长度U,单位是cm.s-1.晶粒(crystalgrain):各晶核长大至互相接触后形成的外形不规则的小晶体.

2.2.1均匀形核

homogeneousnucleation由均匀母相中形成新相结晶核心的过程,是一种无择优位置的形核。

a.均匀形核的能量条件01

G有一最大值,对应于rk添加标题称rk为:临界晶核添加标题”

ΔT增大时,rk和ΔGk都将减小。即:过冷度增大时,较小的晶胚可成为临界晶核,形核率增加。PARTONE

临界过冷度Tk为临界过冷度,约为0.2Tm.

b.均匀形核的形核功Gk为形核功

均匀形核的条件必须过冷,过冷度越大,结晶的趋势也越大。同时具备与过冷度相适应的r≥rc晶核和形成晶核的能量。

c.均匀形核的形核率原子可动性温度e-Q/KTN=N1N2N2∝相变驱动力温度e-ΔG*/KTN1∝△TTm

TmNN1N2过冷度温度

称rk为:临界晶核内容回顾

Gk为形核功自由能的降低只补偿了界面能增加量的2/3

均匀形核的条件必须过冷,过冷度越大,结晶的趋势也越大。同时具备与过冷度相适应的r≥rc晶核和形成晶核的能量。

择优位置形核的过程就是非均匀形核。非均匀形核比均匀形核过冷度小得多。实际生产时,金属液体中难免含有少量杂质,而且总是在一定容器中凝固,为液体原子在固态杂质颗粒表面及容器表面形核创造了条件。非均匀形核

non-homogeneousnucleation

a.非均匀形核的临界晶核尺寸及形核功

b.非均匀形核的形核率,较小的过冷度下可获得较高的形核率,但非均匀形核的最大形核率小于最大的均匀形核率非均匀形核单击此处添加正文。均匀形核单击此处添加正文。IΔT

c.影响非均匀形核的因素过冷度固体杂质结构σαβ越小时,σLβ就越接近σαL,cosθ值越接近于1,△G’就越小。

实验结果表明:只有那些与晶核的晶体结构相似,点阵常数相近的固体杂质才能促进非均匀形核。可减少固体杂质与晶核之间的表面能,从而减少θ角以减少。

Zr能促进Mg的非均匀形核,两者都是密排六方,而且点阵常数也相近,Mga=0

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