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摘要

本文综述了农药微胶囊剂的国内外研究进展及应用现状。在总结农药微胶囊芯材与壁材种类及农药微胶囊制备方法的基础上，对难溶性农药微胶囊化方法、吸附型缓控技术、包合型缓控技术以及化学键合缓控技术等研究进展进行了概述，指出了我国农药微胶囊研发中存在的问题，对其发展方向作出了展望。

1?农药微胶囊化方法

微胶囊的制备方法很多，主要有物理、化学、物理化学和生物方法。目前农药微胶囊剂多采用前3种方法制备。生物学方法是利用酵母菌等真菌微生物细胞壁的半透性，使芯材进入细胞内，得到粒径为几十微米的微囊产品。目前采用此方法制备农药微胶囊的研究还很少。

1.1?物理法

利用物理和机械的方法制备微胶囊即为物理法。其又分为喷雾干燥法、冷冻干燥法、包合法、超临界流体法、溶剂蒸发法和旋转分离法等。物理法制备过程相对简单，但难以制得粒径较小的颗粒（粒径一般大于100μm），易出现无芯胶囊，且有效成分的释放速率难以控制，药效不稳定，生产能力低。因此，在农药微胶囊剂生产中应用较少。其中应用相对广泛的是喷雾干燥法和溶剂蒸发法。喷雾干燥法多以食用蛋白质或多糖为囊材，先将芯材分散在含囊壁材料的溶液中，制成悬浮液或乳浊液，之后物料雾化，并干燥使得雾化液滴中溶剂蒸发，壁材析出成囊。该法在食品领域应用最广。溶剂蒸发法先将芯材和壁材分散到有机相中，后移至与壁材不相溶的溶液中，加热使溶剂蒸发，进而壁材析出成囊。其常用的壁材有丙烯酸甲酯、壳聚糖、聚己内酯和聚乳酸等。

1.2?物理化学法

物理化学法有干燥浴法、熔化分散冷凝法、相分离法、囊芯交换法等。其中相分离法是农药生产中最常用的方法，又分为水相相分离法（复合凝聚法和简单凝聚法）和油相相分离法。在芯材与囊材混合溶液中，加入溶剂、凝聚剂、凝聚诱导剂等，通过改变温度或pH使聚合物的溶解度降低，并从溶液中凝聚出来，沉积在芯材表面形成微胶囊。凝聚法一般以天然大分子物质如阿拉伯胶、明胶、海藻酸钠等为壁材。由于其主要通过分子间作用力形成囊壁，因而囊壁的机械强度相对较低且易降解，囊芯活性成分在壁材降解后很快释放到环境中，不宜制备持效期较长的药剂。

以明胶和海藻酸钠为壁材，采用复合凝聚法制备了阿维菌素微胶囊，并与明胶-麦芽糊精（质量比1∶1）为壁材的直接喷雾干燥法、明胶-阿拉伯胶为壁材制得的微胶囊进行比较研究，对影响微胶囊的制备条件进行单因素及正交试验，以微囊化产率为指标。在最佳条件下制得的微胶囊成囊率为83.21%，高于明胶-阿拉伯胶为壁材（成囊率79.76%）及直接喷雾干燥法（成囊率70.45%）得到的微胶囊。田间模拟释放试验表明，以明胶-海藻酸钠为壁材得到的微胶囊缓释性更佳。采用复合凝聚法，以明胶-阿拉伯胶为壁材制备了2,5-二苯基噻吩微胶囊。结果表明，2,5-二苯基噻吩微胶囊剂光降解半衰期为182.36h，较原药光降解半衰期（113.62h）有明显延长，光稳定性增强。其杀虫活性试验表明，2,5-二苯基噻吩经48h的光活化毒力优于24h的毒力，且相同时间内2,5-二苯基噻吩微胶囊比原药的毒力强，表明微胶囊剂具有一定的缓释作用。

1.3?化学法

根据原料和聚合方式的不同，化学微囊化方法分为界面聚合法、原位聚合法和锐孔-凝固浴法等。其中界面聚合法和原位聚合法是目前农药微囊制备最常用的方法。

1.3.1?界面聚合法

界面聚合法通过添加扩链剂使油溶性单体（异氰酸酯、脂肪族酰基卤等）和水溶性单体（多元胺、多元醇等）在油水界面发生缩聚反应，生成具有一定硬度的囊壁（聚脲、聚酰胺、聚氨酯），并对活性成分进行包覆。此方法工艺简单，反应周期短，条件温和，囊壁机械强度较高，易于实现工业化生产。其缺点是部分单体毒性大，且副反应较多，某些副反应会破坏囊芯农药活性，不适用于反应活性较高的农药成分。

运用界面聚合法，以苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯和双丙酮丙烯酰胺为壁材，制备乙草胺微胶囊，制得微胶囊的粒径为1.552μm，包封率为93.25%。田间试验表明，乙草胺微胶囊剂的半衰期为41.5～70.3d，高于其乳油的半衰期（16.6～18.9d），降解速率明显减慢。药后40～60d，乙草胺微胶囊有效成分用量600～750g/hm2处理的防效明显优于等剂量乙草胺乳油。以环己烷二异氰酸酯和乙二醇为反应单体，吡丙醚为囊芯，于75℃下固化48h制得快速释放型聚氨酯微胶囊。该微胶囊在水悬浮体系中具有良好的囊形，水分蒸发后囊壁迅速破裂，囊芯物快速释放。该研究结果还表明：囊壁厚度和异氰酸酯结构是影响微胶囊自发破裂的主要因素，脂肪族异氰酸酯制备的囊壁机械强度较低，囊壁厚度小。平均粒径与壁厚的比值大则有助于囊壁破裂。

1.3.2?原位聚合法

原位聚合法是将甲醛与尿素或三聚氰胺等单体在弱碱性条件下生成稳定的预聚体，加入催化剂使预聚物分子不断交联，在芯材表面沉积形成