含氮化合物环境.ppt

*甲基橙的合成：甲基橙甲基橙是酸碱滴定常用的指示剂：—第62页，共94页，星期日，2025年，2月5日*2.结构与颜色的关系：颜色是染料,指示剂的主要特征之一,有机物分子结构与颜色有密切的关系1随分子共轭体系增长,颜色加深联苯胺,无色联苯胺兰,(蓝色)橙色红色第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日*2共轭体系中有生色基,助色基,颜色加深共轭体系使电子离域程度增大，电子跃迁的能量减少,波长增加,出现或加深颜色E=ch/λ生色基:助色基蒽醌(浅黄色)1-氨基蒽醌(红色)第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日§4.分子重排在试剂、加热或其它因素影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳架改变生成新物质的反应，在理论研究和实用上都和重要类型：亲核历程，亲电历程，自由基历程第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日*一、亲核重排类型：1重排到缺电子碳上。2重排到缺电子氮上3重排到缺电子氧上1．重排到缺电子碳上①不改变碳架：1－丙基阳离子重排第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日*②改变碳架的重排a片呐醇重排——呐咵重排＋＋1，2迁移＋第67页，共94页，星期日，2025年，2月5日*能发生片呐醇重排的醇类通式：？怎样决定重排方向,并预测重排产物※哪个碳首先形成碳正离子？主要产物首先形成最稳定的碳正离子！第68页，共94页，星期日，2025年，2月5日*※生成碳正离子后哪个相邻基团发生迁移H或苯环优先迁移：H空间位阻小,而苯环形成稳定的桥键※重排反应中的立体化学重排的立体化学事实证明：不仅片呐醇重排如此，沃尔夫重排，霍夫曼重排，拜尔—维立格重排，分子构型均不变过渡态分子轨道模型：＋第69页，共94页，星期日，2025年，2月5日*【例1】没有产物和生成构型保持第70页，共94页，星期日，2025年，2月5日*〖说明：分子重排是在分子内进行〗【例2】①②＋＋CCHMeHMeOAcC1C2第71页，共94页，星期日，2025年，2月5日*（3）、与HNO2反应R3N与亚硝酸不反应第30页，共94页，星期日，2025年，2月5日*（4）氧化反应第31页，共94页，星期日，2025年，2月5日*第32页，共94页，星期日，2025年，2月5日*（5）、芳香胺的亲电取代第33页，共94页，星期日，2025年，2月5日*第34页，共94页，星期日，2025年，2月5日*（6）、胺的消除反应Hofmann消除：反式消除过程，反“扎依切夫”规则第35页，共94页，星期日，2025年，2月5日*生成苯乙烯而不是乙烯第36页，共94页，星期日，2025年，2月5日*Cope消除：顺式消除过程（环状过渡态）第37页，共94页，星期日，2025年，2月5日*四、胺的制备1、胺（氨）的烷基化盖布瑞尔合成伯胺第38页，共94页，星期日，2025年，2月5日*2、硝基化合物的还原—芳胺第39页，共94页，星期日，2025年，2月5日*3、酰胺、腈、肟的还原第40页，共94页，星期日，2025年，2月5日*4、醛、酮的还原氨化还原剂：H2/Cat,LiAlH4,NaBH4+NH3PhCHOH2CH2NHCH22RaneyNiO+NH(CH3)2NCH3CH3NaBH4第41页，共94页，星期日，2025年，2月5日*LeuckartR（刘卡特反应）第42页，共94页，星期日，2025年，2月5日*Eschweiler.W—Clarke.H.T反应（埃斯韦勒-克拉克反应）6、Hofmann重排7、Curtius、Schmidt反应（了解，见654页）克尔提斯、施密斯第43页，共94页，星期日，2025年，2月5日*§3.重氮盐及偶氮化合物（diazoniumsaltandazocompound）结构特点都含-N=N-官能团区别C-N=N-C偶氮化合物如：R-N=N-R（Ar）C-N=N-G（G为除C以外的其它原子和基团）重氮化合物脂肪族重氮化合物的通式：第44页，