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不锈钢的耐腐蚀性依赖于其表面的钝化膜(主要成分为Cr?O?),但卤素离子(如F?和Cl?)可通过不同机制破坏该膜,引发点蚀或缝隙腐蚀。
一、氯离子(Cl?)的腐蚀机制
1.吸附穿透与局部酸化
氯离子因极化能力强,优先吸附在钝化膜表面缺陷处(如夹杂物、晶界),置换氧原子形成可溶性氯化物(如FeCl?),破坏膜结构。同时,Cl?在腐蚀坑内富集,与金属离子水解产H?,形成局部强酸性环境(pH可低至2-3),加速金属溶解。
2.点蚀的“自催化效应”
腐蚀坑内Cl?浓度远高于外部溶液,形成“微电池”效应,阳极溶解持续进行。以304不锈钢为例,Cl?浓度超过200ppm即可能诱发点
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