ZIF-8衍生物改性碳布阳备及在微生物燃料电池的应用.pdf

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文

摘要

微生物燃料电池（MicrobialFuelCells,MFCs）作为生物电化学系统，能够利

用产电微生物氧化阳极底物将化学能转化为电能，具有清洁、节能和可持续的优势，

因此受到研究者们的广泛关注。然而，与其他能源相比，相对较低的功率密度在很

大程度上限制了应用。其中，阳极材料作为微生物稳定附着和快速繁殖提供栖息地，

是影响微生物燃料电池性能的主要因素之一。因此，开发具有较低的内阻、高比表

面积以及良好的生物相容性的阳极，以便电化学活性细菌附着、生长，对于实现高

性能MFCs有重要意义。由金属有机框架材料（Metal-organicframework,MOFs）

衍生得到的材料可以保留孔结构，提供高比表面积，引入有机配体的杂原子，改善

生物相容性，被认为是能够多维度对阳极材料进行改性的理想前驱体。本文以碳布

（CarbonCloth,CC）和ZIF-8为研究对象，通过对组成和结构进行设计，探究了

ZIF-8衍生碳材料改性的碳布在微生物燃料电池阳极的应用，改善了碳布作为阳极

比表面积低、内阻高、细菌粘附力弱的问题，提升MFCs产电性能。主要研究内容

如下：

（1）采用共沉淀法在碳布原位合成ZIF-8的过程中掺杂铁离子，调节掺杂浓

度，得到前驱体，随后在还原性气氛下高温热解得到碳布上原位生长的Fe掺杂高

石墨化的氮掺杂碳纳米管（NCNTs）三维多孔碳材料。根据多种结构、性能表征，

筛选出最佳掺杂浓度的材料，将其作为阳极组装MFCs，测试电池的电化学性能。

Fe的掺杂提高了材料的石墨化程度，并催化碳纳米管（CNTs）的生成，利于电荷

转移和离子扩散；ZIF-8中的金属离子逸出制造了大量的孔结构，提高了微生物负

载的有效活性面积；ZIF-8的有机配体热解后引入杂原子N元素，生物相容性得到

改善。该材料不仅表现出优异的导电性能、较好的生物相容性以及高比表面积，改

善了碳布的内阻高、细菌粘附力弱、比表面积低的问题，由其组成的MFCs表现出

较高的功率密度。

（2）为利用ZIF-8本身的结构特点并进一步改善碳布材料的疏水性，以上一

部分工作探索出的最佳Fe掺杂浓度材料为前驱体，对其进行更低温的煅烧，得到

封装Fe纳米颗粒的N掺杂CNTs改性的碳布基底材料。后续以硫代乙酰胺（TAA）

为硫源，经过溶剂热硫化，引入S元素，得到封装Fe纳米颗粒N、S共掺杂CNTs

改性的碳布基底材料。由于过渡金属硫化物以及NSCNTs和石墨碳封装Fe纳米颗

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粒的存在，增强了离子之间的电荷转移，从而降低了电化学过程的能垒，材料表现

出较小的电荷转移阻抗（24.56Ω），优异的功率密度（3.28W·m-2），接触角进一步

减小到126.1°，增强了微生物/阳极界面的电化学相互作用，表现出更高的生物相

容性，有利于MFCs的产电性能提升。

关键词：微生物燃料电池；阳极材料；碳布；金属有机框架材料；ZIF-8

-II-

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Abstract

Microbialfuelcells(MFCs)asabiologicalelectrochemicalsystem,canusethe

electrogenesismicroorganismoxidationanodesubstrateconvertchemicalenergyinto

electricity,hasthecharacteristicsofclean,energy-savingandsustainable,andreceived

extensiveattentionoftheresearchers.However,comparedwithotherenergy