Ni-YSZ阳极支撑SOC性能衰退及激活方法研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文

摘要

固体氧化物燃料电池（SOFC）和固体氧化物电解池（SOEC）是全固态的能量

转化装置，具有效率高、无腐蚀漏液、清洁无污染、便于模块化设计等优点。可

逆固体氧化物电池（RSOC）既可以在SOFC模式下发电，又可以在SOEC模式下

电解水蒸气产氢，实现制氢和发电的循环，在电力系统的峰谷调节方面具有巨大

的发展潜力。本文以Ni-YSZ阳极支撑型电池为研究对象，首先针对SOFC长期运

行导致的性能衰退问题，尝试采用电化学氧化-还原法进行SOFC性能激活，分析

激活机理并给出激活策略，随后系统地研究了在不同工况下RSOC的运行稳定性

以及在不同的放电-电解循环模式下的性能演化规律，分析工况和SOEC-SOFC模

式切换运行对电池影响的机制。

通过对Ni-YSZ阳极支撑薄膜SOFC进行多次可控电化学氧化-还原实验，发现

干氢下施加了15次阳极电化学氧化-还原后，电池电压仅降低了0.044V，电压变

-1

化仅为-0.073mV‧h，而相同条件下运行的电池（期间未进行氧化-还原循环）电

-1

压变化为-1.35mV‧h，结合实验后电池微观形貌和Ni颗粒粒度变化情况的观测，

发现通过对性能发生一定程度衰退后的电池进行断氢后的阳极电化学氧化-还原循

Ni

环处理，电池性能可以获得激活，功率密度有所提升，激活的机理是阳极中颗

粒经历电化学氧化还原过程后催化活性有所提高，减小了电池的极化阻抗。在此-

基础上提出了电池的激活策略，通过控制阳极电化学氧化时间和还原时间完成性

0.25h~1h

能激活，其中在短时间（）电化学氧化后立即进行还原具有明显的激活

作用，若电化学氧化的时间过长，则会导致激活效果变差。值得注意的是，若在

阳极进行恒流电化学氧化时出现多次负电位，电池的结构会被破坏，会导致性能

的急剧衰退甚至电池彻底失效。

研究了包括温度（750℃-850℃）、燃料气体中的水蒸气浓度等不同的工况条

件对SOC运行稳定性的影响，以及Ni-YSZ阳极支撑型电池作为RSOC运行的可

逆性。Ni-YSZ阳极支撑型RSOC具有良好的可逆性。在温度、燃料流量一定的情

况下，SOFC的开路电压、最大输出功率密度和大电流输出性能都随燃料中水蒸气

浓度增加而显著下降；开路电压下的欧姆阻抗受影响较小，但极化阻抗大幅度减

小，性能的下降主要是OCV下降和氢气燃料被水蒸气稀释，导致燃料气体分压降

低和浓差极化所致。在各温度下，电池的初期电解稳定性和产氢效能良好，随着

水蒸气浓度的增加，理论产氢速率随之增加。

考虑生活中的实际用电情况，研究Ni-YSZ阳极支撑型RSOC在不同的电解-

I

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文

放电循环模式切换下的运行稳定性以及性能衰退的规律。Ni-YSZ阳极支撑型

RSOC可以在SOFC和SOEC模式下长期运行，并且改变模式运行的条件，RSOC

运行稳定性仍然良好。发现在不同的电解-放电循环下运行时，电池的衰退都主要

发生在SOEC模式运行期间，并针对各个模式运行分析了其衰退特点。

关键词：SOFC；RSOC；Ni-YSZ阳极；电化学氧化还原；模式切换

II

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文

Abstract

Solidoxidefuelcell(SOFC)andsolidoxideelectrolyticcell(SOEC)areallsolid

stateenergyconversiondevices,whichhavetheadvantagesofhighefficiency,no

c