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3??有机胺类溶剂吸收法
主要是根据COS与胺类反应的性质,利用醇胺溶液与COS化学反应来实现的。吸收法常用的是利用烷基醇胺法来吸收COS,其水溶液呈碱性,能够吸收酸性气体,工业上用于脱除酸性气体的烷基醇胺主要是:一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。
MEA、DEA具有碱性强、与酸气反应迅速、价格相对便宜的优点,但脱硫选择性差、易降解、易腐蚀、能耗高。
20世纪80年代以来,DIPA、MDEA逐渐进入工业应用,尤其是MDEA选择性高、能耗低、抗降解能力强,其应用较为普遍。
烷基醇胺法多用于处理H2S和COS同时存在的天然气和炼厂气,其对COS的脱除率并不高,所以要求开发的新脱硫溶剂体系,使其在有效吸收H2S的同时,又有较高的COS脱除率。而混合胺型已成为醇胺类脱硫溶剂技术的主流,使溶剂配方优化、系列化;
另一个途径是加入一些物理溶剂,增大溶解度、提高选择性、减轻烃的溶解、减少腐蚀。另外,可以利用COS容易与氨及许多胺发生反应的特点,从气体中脱除COS。
4、液相吸收法
目前在湿式氧化法脱硫的同时也能对有机硫进行部分脱除,其中以888脱硫催化剂为代表性,其反应为:
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由此可以看出,在888脱硫催化剂的作用下,不仅能脱除无机硫,而且能部分地脱除有机硫,并针对888催化剂对有机硫(以羰基硫为例)脱硫效率进行实验,实验条件如下:碱液:10g/L;温度:40℃;气速:100ml/min;888催化剂浓度:40ppm;入口羰基硫浓度:700ppm。
4.1?不同的碱度对有机硫脱除效果的影响
试验过程中,随着碱液浓度的增加,有机硫的脱除效果是逐渐提高的。
4.2?不同碱液量对有机硫脱除效果的影响
试验过程中,随着碱液量的增加,有机硫的脱除效果是逐渐提高的。
4.3?不同催化剂浓度对有机硫脱除效果的影响
试验过程中,随着催化剂浓度的增加,达到催化剂的应用浓度后,有机硫的脱除效果是相对稳定的。
试验表明,在适宜的操作条件下,888脱硫催化剂对羰基硫的脱硫效率可以高达80%以上。
888脱硫催化剂的无机硫和有机硫同时脱除的特点也在实际应用中得到了证明。四川成都某化工有限公司在改进水煤气有机硫转化生产工艺过程中,COS的浓度在一直在300~600ppm之间,采用湿法脱硫,中温水解,常温水解,特种活性炭来脱除,中温水解进口设计上要求COS<200ppm,这就造成实际生产与设计上存在不合。使用东狮公司888型脱硫催化剂以后,在脱除H2S的同时也将水煤气的COS控制在200ppm以下,达到了设计要求,这样就保证了生产的连续性,延长了中温水解剂的使用寿命。
脱硫液中Na2CO3为5~9克/升,888为25ppm左右。
5、总结
本文以羰基硫为例,介绍了气相中有机硫的各种脱除方式,并通过试验测定了888脱硫催化剂在脱除无机硫(H2S)的同时也具有较高的脱除有机硫的特点,并在脱硫工艺的实际应用中也得到了证实,一直是经济、简便的脱除有机硫的方法,值得推广。
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