自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药品种的开发和应用.docxVIP

甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药源于对嗜球果伞素和小奥德蘑素等天然产物的研究。这些天然产物具有共同的反式β-甲氧基丙烯酸酯结构，通过与线粒体呼吸链复合物III结合，从而选择性地抑制靶标生物线粒体的呼吸作用和能量生成，使其细胞新陈代谢受阻而死亡。甲氧基丙烯酸酯及其衍生物新颖的化学结构和独特的作用机制，引起了广泛而持久的关注。国外多家研究机构纷纷致力于该类农药品种的创制研究，先后开发上市了多个新品种，对农业病害和害螨防治发挥了重要的作用。目前，商业化的甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类杀菌剂品种主要有：嘧菌酯（Azoxystrobin）、氟嘧菌酯（Fluoxastrobin）、苯氧菌胺（Metominostrobin）、啶氧菌酯(Picoxystrobin)、肟菌酯（Trifloxystrobin）、醚菌酯（Kresoximmethyl）、醚菌胺（Dimoxystrobin）、肟醚菌酯（Orysastrobin）和吡唑醚菌酯（Pyraclostrobin）等，杀螨剂仅有嘧螨酯（Fluacrypyrim）。

与此同时，国内相关研究机构也对甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药进行了大量的创制研究工作。结合国外该类农药创制及研究开发的最新成果，应用中间体衍生化法（IDM）和药效团连接碎片虚拟筛选法（PFVS）等新农药创制方法，国内相关研究机构先后设计、合成并开发出了十多个自主创制新品种，其中近10个农药的中、英文通用名和中国登记先后获批。

目前还尚未见中国自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药品种的系统报道。本文对中国自主创制的甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药品种的开发和应用情况进行了梳理，以其促进该类产品的产业化和商业化进程，并为自主创制农药品种的开发应用提供参考。

1?自主创制甲氧基丙烯酸酯

及其衍生物类农药品种的开发概况

中国有多家研究机构对甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药进行了深入的创制开发研究，取得了一定的成果。至今，至少有21个具有明确开发代号和化学结构的化合物于1998年至2009年间见诸于报道，如表1所示。其中，沈阳化工研究院创制品种14个，浙江化工研究院品种4个，湖南化工研究院品种2个，华中师范大学品种14个。这些化合物的专利申请（部分为文章报道）时间主要集中在2005年，至今已有10个品种的中文通用名获中国农药标准化技术委会秘书处批准，8个品种的英文通用名获国际标准化组织（ISO）农用化学品通用名技术委员会批准。然而，至今仅有烯肟菌酯、烯肟菌胺、丁香菌酯、苯醚菌酯、唑菌酯、唑菌胺酯和氯啶菌酯7个自主创制的杀菌剂品种取得了中国的农药登记，而唑胺菌酯于2014年临时登记过期后未再续，苯噻菌酯的登记还在办理之中。

表1?自主创制的甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药品种

注：1.?*?中、英文通用名获国际或中国的标准化组织批准；2.?文章首次报道时间；3.?开发机构简写：SRICI-沈阳化工研究院，?ZCIRI-浙江化工研究院，CCNU-华中师范大学，HRICI-湖南化工研究院。

2?生物活性

2.1杀菌活性

自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药品种多具有杀菌活性，对由鞭毛菌、卵菌、子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种植物病害如白粉病、霜霉病和炭疽病等具有广谱活性，见表2。该类杀菌剂杀菌活性优于嘧菌酯、啶氧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、腈菌唑、氰霜唑和三唑酮，或与之大致相当，其持效期长至7~14d左右，且与常规杀菌剂无交互抗性，对作物安全。

表2自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药的杀菌活性

烯肟菌酯、唑菌酯、氟菌螨酯、SYP-2815、SYP-3998?和唑胺菌酯兼具预防保护、治疗和一定的铲除作用，其中氟菌螨酯只具有一定的叶片内吸活性而无根内吸活性，SYP-3998可在叶片移动和根部内吸传导。氟肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、苯噻菌酯和氯啶菌酯具有保护和治疗作用，氟肟菌酯、ZJ1621和ZJ1954的内吸传导活性都较差。吡氟菌酯以预防为主，治疗效果较差且无内吸传导作用。

2.2杀虫杀螨活性

部分自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类农药品种还具有一定的杀虫、杀螨活性，见表3。该类杀虫杀螨剂可抑制虫螨取食，对多虫态的鳞翅目、半翅目和双翅目等昆虫具有不同程度的活性，对红蜘蛛和朱砂叶螨等害螨的生物活性较优，优于嘧螨酯、哒螨灵和炔螨特，或与之大致相当，且持效期长至15~30d左右，对作物和天敌安全。

表3自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生物类杀虫杀螨剂的生物活性

HNPC-A3066以触杀为主，无内吸活性，对若螨活性较高并兼具杀卵作用。吡氟菌酯、SYP-10913和嘧螨胺对若螨、成螨和螨卵都有效，但吡氟菌酯对螨卵毒杀活性较差。SYP-10913属于正温度系数杀螨剂，内吸渗透性较差。

3?应用开发

3.1应用田试

国内对部分自主创制甲氧基丙烯酸酯及其衍生