考研反应机理1 cope重排.pdfVIP

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Cope重排

1,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为C-烯丙基的重排反应(Claisen

重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单

独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。

Cope重排属于反应,它和其它反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:

内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z,E)-2,6烯:

反应机理

Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:

在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:

反应实例

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