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配位解离平衡
一、配合物的稳定常数(K稳)
配离子的生成和离解平衡是逐级进行的，如
Cu2++NH[Cu(NH)]2+4
33K稳1=1.35×10
[Cu(NH)]2++NH[Cu(NH)]2+3
3332K稳2=3.02×10
[Cu(NH)]2++NH[Cu(NH)]2+2
32333K稳3=7.41×10
[Cu(NH)]2++NH[Cu(NH)]2+2
33334K稳4=1.29×10
Cu2++4NH=[Cu(NH)]2+K稳？
334
K稳=K稳1·K稳2·K稳3·K稳4=3.9×1012
K也用K表示
稳f
2+2+
Cu(NH)Cu+4NHK
343不稳
Cu(NH)2+Cu(NH)2++NHK
34333不稳1
Cu(NH)2+Cu(NH)2++NHK
33323不稳2
…………
K不稳K不稳1×K不稳2×K不稳3×K不稳4
稳定常数表示配离子在水中的稳定程度。
同类型的配离子，K越大，越稳定。
f
配合物逐级稳定常数相差不大，因此计算时必须考
虑各级配离子的存在。
但若有过量配体，生成高配位数配离子，体系主要
以最高配位数的配离子存在，其它形式的配离子浓度
很小，可以忽略，可采用总反应稳定常数进行计算。
例:将0.04mol·L-1AgNO溶液与2mol·L-1氨水等体积混
3
+
合，计算平衡后溶液中游离的Ag离子浓度。
+
解：由于氨水大大过量，故可先设Ag离子全部转变为
[Ag(NH)]+配离子，即[Ag(NH)+]=0.02mol·L-1。
3232
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