一级反应—过氧化氢分解.docx

一级反响—过氧化氢分解

一、试验目的

1、生疏一级反响的特点。

2、把握静态量气法测定分解反响动力学参数的试验原理和方法。

3、测定过氧化氢水溶液在碘化钾催化剂的作用下分解反响的速率常数。

二、试验原理

试验证明HO的分解反响为一级反响。很多催化剂如光的作用、

2 2

KI、MnO

、FeCl

2

、Ag、Pt等都能大大加快此反响的反响速率。

3

HO分解反响的化学方程式为：

2 2

HO

2 2

?HO? O

12 2 2

1

本试验用KI作为催化剂，按以下步骤进展反响：

1HO ?KI??k

1

2 2

?KIO?H

1

O 〔慢〕

2

2KIO??k

2

?KI? O

2 2

〔快〕

其中第一步基元反响为控速步骤。因此，反响的速率方程可以表达为：

r?r??d[H2O2]?k[H

O][KI]

1 dt

1 2 2

由于反响过程中KI不断再生，其浓度[KI]保持不变，上式可以简化为：

?d[H2O2]?k

[HO]

dt

式中k 称为表观速率常数。将上式积分得：

obs.

obs. 2 2

ln[H2O2]

??k

t 〔1〕

[HO]

2 20

obs.

式中[H2O2]0为H2O2的初始浓度，[H2O2]为反响时刻t时的H2O2浓度。

在HO

2 2

催化分解过程中，t时刻HO

2 2

的浓度[HO

2 2

]可以通过测定在相应时间内释

放出的氧气体积得出。因分解过程中，放出氧气的体积与分解了的HO

2 2

浓度成正比，其比

例常数为定值。

令V 表示HO全局部解释放出的氧气体积，V表示HO在t时刻分解释放出的氧

? 2 2 t 2 2

气体积，则[HO] ?V ，[HO]??V ?V?，将该关系代入〔1〕式中得到：

2 20 ? 2 2 ? t

ln[HO]

ln

2 2

V ?V

?ln ? t

??k

t 〔14-1〕

[HO] V

2 20 ?

obs.

或

ln(V ?V)??k t?lnV 〔14-2〕

? t obs. ?

假设以ln(V ?V)~t作图得始终线，即可验证是一级反响，由直线的斜率可以求出k 。

? t obs.

本试验V的测定承受KMnO滴定法，测试方法可参考附录一。本试验量气的平衡介

? 4

8AB

8

A

B

10

9

5

2

4

7

6

3

1

1、磁力搅拌器

2、测温元件

3、恒温水槽

4、分解瓶

5、橡皮塞

6、半乒乓球

7、搅拌子

8、三通活塞

9、量气管

10、水准瓶

图14.1测定装置

三、仪器与药品

恒温磁力搅拌器一台〔配控温元件和搅拌子〕，结晶皿1只〔恒温水槽〕，5ml移液管

〔刻度〕、10ml移液管各2支，25ml、50ml移液管各1支，100ml量筒1个，250ml锥形瓶3个，50ml酸式滴定管1支，100ml、250ml容量瓶各1只，250ml量气管1支，水准瓶1只，秒表一块，1/10刻度水银温度计一支，放大镜一付，乒乓球一只，镊子一把，洗耳球一只，洗瓶一只，铁架台3付，铁夹4付，铁圈1付，蝴蝶夹一付，乳胶管2根，烧杯滴管回形针假设干。

4%HO水溶液，0.1~0.2mol?dm?3KI水溶液，0.02mol?dm?3KMnO标准液，

2 2 4

3mol?dm?3HSO水溶液，10%MnSO水溶液〔置滴瓶内，公用〕。

2 4 4

四、试验步骤

试验装置如下图〔14.1〕。

1、依据装置图连接各局部。自水准瓶装入适量的蒸馏水。将三通活塞旋转至A状态，水准瓶降至最低位置，检查系统的气密性。

2、在恒温槽中放入适量水和一只回形针〔搅拌水浴用〕。调整恒温水浴的温度高于室温

3~5?C并恒定之。

3、在干净枯燥的分解瓶中注入150mlHO和10ml0.1~0.2mol?dm?3KI水溶液，放入

2

搅拌子。

4、留神地将半个乒乓球放入分解瓶中并漂移在此液面上，在球中注入10ml4%H2O2水溶液，留意避开H2O2与KI提前混合。

5、分解瓶置于恒温水浴中。塞紧橡皮塞，再次检查系统的气密性。三通活塞旋转至B状

态，使系统通大气，调整水准瓶位置，记录量气管的起始液面刻度V0。

6、旋转三通活塞至A状态，开启磁力搅拌，使半乒乓球中的H2O2与KI混合，马上开