煤基活性炭典型功能基元对.pdf

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

煤炭消耗会排放大量CO，因此对其的控制及减排十分重要，推动煤炭从燃料

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向原料的转变，对我国煤炭资源的低碳发展，具有战略意义。研究煤基活性炭中

CO2的吸附行为，并以此为导向进行高能材料的定向制备，是推动我国碳捕集技术

发展的关键要素。本文采用密度泛函的方法，计算不同构型的碳材料的CO2吸附

能，综合静电势分析、非键相互作用分析、能量分解等分析方法，探究活性炭载体

上负载氧和氮官能团的特性，以及它们与碱金属之间的协同作用，对CO2吸附过

程的影响和机理进行深入研究，为制备高性能碳基CO2吸附剂提供理论指导。

通过量化计算结果，得在原始活性炭CO2主要通过色散相互作用吸附在碳结

构边缘处上，吸附能较小为-3.17kJ/mol。研究氮与-C-O-K、-C-O-Na之间的协同作

用对CO2吸附性能的影响，得出常见的氮官能团都可明显促进CO2的吸附，吡咯

氮的促进作用最明显，吸附能提高-13.82kJ/mol，掺杂石墨氮与吡咯氮的活性炭主

要通过色散相互作用吸附，而掺杂吡啶氮及胺基则主要通过静电相互作用吸附。在

氮官能团与-C-O-K基团协同作用中，吡啶氮协同能小幅提升碳材料的CO2吸附性

能，石墨氮与吡咯氮的协同作用对吸附性能的影响不明显，而胺基的协同作用则削

弱了CO2的吸附性能。在氮官能团与-C-O-Na协同作用中，吡啶氮协同大幅提升活

性炭的CO2吸附性能，吸附能提高61.68kJ/mol；石墨氮的协同作用影响并不明显，

胺基及吡咯氮与Na的协同作用削弱了其CO2吸附性能。氮官能团与碱金属基团协

同主要通过静电相互作用吸附。

常见氧官能团掺杂都可促进活性炭吸附CO，其中羧基促进作用最明显，吸附

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能提高13.35kJ/mol。氧官能团与-C-O-K基团的协同作用，醚键、羟基、甲氧基都

能增强其吸附性能，醚键的增强程度最大，吸附能提高5.33kJ/mol，内酯基、醛基、

环氧、甲氧基、羧基、羰基、醌基、吡喃酮基都会削弱其吸附能力，吡喃酮的削弱

程度最大。氧官能团与-C-O-Na基团的协同作用，环氧、醚键、羧基、羟基能增强

其吸附性能，环氧的增强程度最大，吸附能提高25.78kJ/mol，内酯基、甲氧基对

吸附性能影响不大，吡喃酮基、羰基、醌基、醛基会削弱其吸附能力，醛基的削弱

程度最大。氧官能团掺杂及其与碱金属的协同作用主要通过静电相互作用吸附CO。

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关键词：碳材料；密度泛函理论；CO2吸附；氧官能团；氮官能团

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哈尔滨工业大学硕士学位论文

Abstract

CoalconsumptionemitsalargeamountofCO,soitscontrolandemissionreduction

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isveryimportant.Promotingthetransformationofcoalfromafueltoarawmaterialis

ofstrategicimportanceforthelowcarbondevelopmentofChinascoalresources.

StudyingtheadsorptionbehaviourofCOincoal-basedactivatedcarbonandusingitas