基于明胶的锂离子电池硅负极粘结剂材料的制备与性能研究.pdfVIP

哈尔滨理工大学材料与化工硕士学位论文

基于明胶的锂离子电池硅负极粘结剂材料的制备与

性能研究

摘要

作为动力锂离子电池追求高能量密度的重要方向，新型负极活性材料的开发

一直受到产学界的高度关注。在众多候选材料中，硅因其极高的理论比容量值

（4200mAhg-1），而成为研究热点。然而，硅基活性材料在充放电循环过程中会产

生巨大的锂化膨胀，以及传统电池粘结剂材料与硅特性的不适应，导致硅负极容量

迅速下降，严重制约了锂离子电池硅负极的进一步应用。因此，急需设计一种与硅

基材料特性相匹配的高性能粘结剂体系，有效改善和提高硅负极的整体电化学性

能。针对以上问题，本文将明胶作为锂离子电池硅负极粘结剂材料，利用其可逆凝

胶化和三股螺旋结构的特点，通过不同方法对其进行改性，从而达到提升锂离子电

池硅负极的电化学性能的效果。主要研究结果如下：

（1）利用转谷酰胺转氨酶（TG）对明胶进行催化交联，从而增强明胶的交联

强度。通过优化并确定TG在明胶中的最佳添加量（10wt%）后，所制备硅负极

的电化学性能得到显著提升，在0.5Ag-1的电流密度下，改性后的硅负极首次库

伦效率从64.09%提高至67.93%，同时循环稳定性也有明显改善，50次循环后硅

负极的放电比容量从215mAhg-1提升至784mAhg-1。

（2）采用具有霍夫梅斯特效应的kosmotropic盐-硫酸铵对明胶基电极材料进

行改性，使电极材料具有更好的应力缓释能力。当硫酸铵溶液的溶度为20wt%时，

对应的硅负极有着最佳的电化学性能。在0.5Ag-1的电流密度下，首次库伦效率

提高至73.92%，100次循环后的放电比容量仍有624mAhg-1。进一步的，本文还

探讨了TG和硫酸铵的协同效应，发现二者可以在使得明胶粘结剂材料形成一种

“交联-缠绕”网络结构，进一步缓解硅体积膨胀带来的应力应变。在0.5Ag-1的

电流密度下，具有协同作用粘结剂的硅负极首次库伦效率为82.35%，100次循环

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后硅负极的放电比容量仍有1304mAhg。

（3）采用低温碳化的方式对明胶基电极材料进行热处理，使电极材料表面覆

盖刚性导电碳层。明胶在350~550℃的低温碳化过程中会发生热分解反应，生成

碳氮掺杂的多孔碳材料，这种碳材料具有良好的导电性和吸附性。研究发现，450℃

是碳化明胶电极材料的最佳温度，能够有效地提高硅负极的循环性能和库仑效率。

在0.5Ag-1的电流密度下，经过TG和硫酸铵协同作用的碳化明胶电极首次库伦

效率高达91.26%，300次循环后的放电比容量仍有2015mAhg-1。

-I-

哈尔滨理工大学材料与化工硕士学位论文

关键词锂离子电池；硅负极；明胶粘结剂；催化交联；霍夫梅斯特效应；低

温碳化

-II-

哈尔滨理工大学材料与化工硕士学位论文

Preparationandpropertiesofsiliconanodebinder

materialsforlithium-ionbatteriesbasedongelatin

Abstract

Asanimportantdirectioninthepursuitofhighenergydensityforpowerlithium-

ionbatteries,thedevelopmentofnewanodeactivematerialshasbeenreceivinggreat

attentionfromindustryandacademia.Among