空气稳定LiMg合金负极的构建及其界面调控研究.pdfVIP

摘要

在全球碳排放增加的大背景下，人们对节能减排愈加重视，清洁能源的需求日

益提高。锂电池作为一种绿色能源产品也备受关注。虽然锂金属作为负极材料有很

多优点，但是在已有的研究中发现，锂金属负极在电池循环过程中容易产生锂枝晶，

最终形成“死锂”，严重降低电池的能量密度；当锂枝晶野蛮生长穿刺隔膜后会导

致内短路，从而引发安全问题。此外，锂金属活性很高，与空气接触时会发生严重

的氧化腐蚀，明显增加了在工业生产和储存过程中的材料浪费。在本文中，为改善

锂金属负极材料的空气稳定性并且满足工业大规模生产和高度一致性，本文采用

以下两种方法进行改性：

1.采用简单易生产的合金化方式调整锂金属负极材料。选用LiMg合金负极作

为研究对象，对不同质量比的LiMg合金负极材料进行空气稳定性测试，发现质量

比例Li:Mg=8:2的LiMg合金负极材料具有较好的空气稳定性，则在此基础上加

入少量稀土元素Yb，采用简单的合金化方法熔融合成LiMg@Yb负极材料；在测

试中发现Yb元素在LiMg合金晶界处偏析，并且可以有效限制在被氧化时晶界中

发生的氧化反应，从而提高空气稳定性。进一步通过理论计算(Densityfunctional

theory，DFT)证明了晶界处富Yb能够有效降低晶界能量，提高晶界稳定性。改性

后的极片空气暴露后，在磷酸铁锂全电池测试中循环100圈后仍保有131mAhg-1

的比容量和80.7%的容量保持率。这也验证了此方法能在一定程度上提高LiMg合

金负极材料的空气稳定性。

2.通过在LiMg@Yb负极材料表面包覆人工SEI层，阻止空气直接与极片表

面接触，以此抑制氧化反应，从而进一步提高负极材料的空气稳定性。采用具有疏

水性的PVDF和能够改善离子传输率的LiF配置混合溶液，在极片表面均匀包覆

PVDF+LiF人工SEI层，这让极片在空气暴露后的电化学性能得到了显著的提升，

在空气暴露0.5小时后极片表面几乎未出现氧化痕迹，而且电化学阻抗仍保持较低

(220Ω)，实现了全电池在200圈循环后容量保持率为81.6%；此外，极片在空气

暴露1小时后仍表面未出现明显氧化痕迹，充分证实了人工SEI层能有效提高极

片的空气稳定性。

关键词：锂金属负极，稀土元素掺杂；晶界偏析；空气稳定性

ABSTRACT

Inthecontextofincreasingglobalcarbonemissions,thereisagrowingfocuson

energyefficiency,carbonmitigation,andtheescalatingdemandforrenewableenergy

sources.Emergingasagreenenergyalternative,lithiumbatterieshavegarnered

significantinterest.Despitethenumerousadvantagesofferedbylithiummetalanodes,

issuessuchaslithiumdendriteformationduringcyclingposeasignificantchallenge,

resultingintheformationofdeadlithiumandasubsequentdeclineinbatteryenergy

density.Furthermore,uncontrolledgrowthoflithiumdendritesleadingtodiaphragm

puncturecantriggerinternalshort-circuits,compromisingbatterysafety.Inaddition,

lithiummetalisveryreactiveandundergoessevereoxidativecorrosionwhenincontact

withair,significantlyincreasingmate