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用于隔热材料的内在疏水氯氧化镁水泥泡沫

摘要：为了克服氯氧化镁水泥（MOC）防水性能差的问题，采用羟基聚二甲基硅氧烷（PDMS）对其进行疏水改性。用过氧化氢作为发泡剂制备了MOC水泥泡沫。扫描电子显微镜（SEM）图像显示，MOC水泥泡沫含有孔径在150μm至600μm之间的可见孔隙，且孔隙随着发泡剂用量的增加而增大。在孔隙中观察到大量针状相5，这赋予了材料强度。孔隙率分析表明，发泡剂的添加增加了孔隙率并扩大了孔隙，使材料密度降低。孔隙率和孔径的增加显著降低了热导率，从而提高了MOC水泥泡沫的隔热性能。PDMS的改性不仅增强了防水性能，还实现了MF-1的超疏水性，而孔隙相对较大的样品也具有良好的疏水性能。采用X射线衍（XRD）和傅里叶变换红外光谱（FTIR）对样品进行了分析，从微观角度解释了防水性能增强的机制。

1.引言

氯氧化镁水泥（MOC水泥）是一种性能优越的气硬性凝胶材料，具有强度高、耐火性好、隔热性佳等特点。同时，其成本低、原材料来源广泛、能耗低且生产过程中无二氧化碳排放，使其成为一种具有发展前景的环保材料。近年来，MOC水泥已广泛应用于货物包装、建筑材料、隔热材料以及生物材料等领域。在沉积了溴化银纳米颗粒后，MOC水泥基复合材料表现出很高的甲醛降解能力。在废水处理研究中，由于MOC水泥去除有机污染物的效率高且动力学快，因此被选用来从水溶液中去除合成活性染料。

MOC水泥的卓越性能能够满足保温材料在轻质、防火和隔热方面的要求，是建筑材料隔热的理想材料。为了提高MOC水泥的隔热性能，徐等人在水泥基体中添加空心微珠制备了MOC复合材料。复合材料的导热系数降低至约1.5W/(m·K)，这仍然使其导热系数高于某些泡沫水泥。通过发泡改性，引入了大量孔隙，MOC水泥泡沫的导热系数可大幅降低。王等人通过物理发泡的方法制备了MOC泡沫，发现随着轻烧氧化镁含量的增加，材料的力学性能和软化系数先增强后减弱。MOC水泥基材料的耐水性差仍是其致命缺陷，因此，要生产高性能的MOC水泥泡沫，必须解决这一问题。

MOC水泥的强度主要由针状相5(5MgδOH-2MgCl28H2O，P5)支撑，该相生长复杂，形成具有高强度的致密网络结构。因此，用MOC水泥构建的产品能够承受环境中的复杂载荷。然而，相5极易受水影响，水解成片状Mg(OH)2导致机械性能严重下降。另一方面，MOC水泥泡沫的连续孔隙结构导致其吸水率高，进一步降低了隔热效果，尤其是在潮湿环境中。无机改性剂如磷酸，对MOC水泥的耐水性有显著影响。然而，无机材料固有的亲水性仍无法消除水的附着和侵入，这将逐渐导致相5的水解。使用三乙氧基-1H，1H，2H，2H-十三氟-正辛基硅烷（FAS）进行疏水改性，实现了MOC水泥泡沫的超疏水性。使用这种改性剂不仅大大增加了成本，还向产品中引入了有毒成分。大多数聚合物材料由于存在大量具有超低表面能的烷基而天然疏水。聚合物材料通常在严格的条件下（例如无水无氧）聚合，与水泥材料的相容性差，使得聚合物/水泥混合物的均匀混合变得困难。聚二甲基硅氧烷（PDMS）因其疏水性和稳定性而被广泛用作超疏水材料。端羟基PDMS可与正硅酸乙酯（TEOS）反应形成疏水交联网络，这两种材料都能很好地与水泥基质中的羟基结合，赋予铝酸钙水泥出色的疏水性。因此，用PDMS进行改性将是克服MOC水泥泡沫耐水性差的有效方法，尽管成本会有所增加。疏水的MOC水泥泡沫产品可用作隔热材料，尤其适用于潮湿环境。

在本研究中，采用端羟基聚二甲基硅氧烷（PDMS）和正硅酸乙酯（TEOS）进行疏水改性，并以H2O2作为发泡剂制备了MOC水泥泡沫。所制备的样品轻质多孔，使材料表现出良好的隔热性能。此外，通过宏观和微观表征均证明，MOC水泥泡沫整体具有疏水性，其较差的耐水性得到了显著增强。

2.材料和方法

2.1材料

MOC水泥的原材料包括轻烧氧化镁、氯化镁和水。活性为61.2%的轻烧氧化镁、六水合氯化镁（AR）、正硅酸乙酯（TEOS，AR）、二丁基二月桂酸锡（DD，AR）、二氧化锰（MnO2，AR）和硬脂酸钙（AR）均购自市场。羟基封端的PDMS（10000cp）购自道康宁有限公司。30%过氧化氢(H2O2，AR）由四川西隆科技有限公司提供。聚丙烯酰胺（PAM，AR）由天津科密欧化学试剂有限公司提供。去离子水在实验室制备。

2.2制备

按照原料配比MgO：MgCl2：H2O=7.56:1:13.51（摩尔比）制备MOC水泥浆，其中MgO指的是活性氧化镁。在行星搅拌机（JJ-5，中国产）中搅拌10分钟以使其均匀。随后，向搅拌机中加入0.5%硬脂酸钙（作为泡沫稳定剂）、0.5%聚丙烯酰胺（作为增稠剂）和0.5%锰氧化物（相对于MgO质量而言作为催化剂），继续搅拌5分钟。接着，按质量比100：1