【冶金精品文档】ds区元素(铜、锌).pptxVIP

第十七章ds区元素;第一节铜族元素;;铜族元素的基本性质;铜族元素的氧化值有+1、+2、+3，这是由于铜族元素原子的最外层s电子的能量与外次层d电子的能量相差较小，在反应中不仅能失去s电子，在一定条件下还可以失去一个或两个次外层的d电子。

铜族元素离子具有18电子组态或9~17电子组态，具有较强的极化力和明显的变形性，所以本族元素容易形成共价化合物。本族元素离子形成配合物的倾向也很显著。

铜族元素单质在水溶液中较不活泼，金属活泼性按铜、银、金的顺序降低。

在酸性溶液中，Cu+和Au+均不稳定，容易发生歧化反应。;(二)铜族元素的单质

纯铜为红色，银为银白色，金为黄色。它们的密度大于5g·cm-3，都属于重金属，其中金的密度最大，为19.3g·cm-3。与d区元素相比，铜族元素单质的熔点、沸点相对较低，硬度较小，有极好的延展性和可塑性。铜、银、金的导热、导电能力极强，尤以银为最强，铜是最常用的导体。

铜、银、金能与许多金属形成合金，其中铜的合金品种最多。银表面反射光线能力强，过去用作银镜、保温瓶、太阳能反射镜。;铜、银、金的化学性质比较稳定。在干燥空气中不易被氧化，有二氧化碳及湿气存在时，则在表面上生成绿色的碱式碳酸铜：;铜和银的用途很广，除用作钱币、饰物外，铜大量用来制造电线、电缆，广泛用于电子工业和航天工业及各种化工设备。铜合金主要用于制造齿轮等机械零件、热电偶、刀具等。铜还是生命必需的微量元素,有“生命元素”之称。银主要用于电镀、制镜、感光材料等。

金主要作为黄金储备、铸币、电子工业及制造首饰。为使金饰品变得坚硬且价格便宜，常把金与适量银、铜熔炼成合金，其中金的质量分数用“K”表示，1K表示金的质量分数为4.166%，纯金为24K金。;二、铜的重要化合物;[Cu(NH3)2]+不稳定，在空气中被氧化为深蓝色的[Cu(NH3)4]2+:;(二)盐类

1.氯化亚铜

氯化亚铜是一种白色晶体，熔点为430℃，难溶于水，吸湿后变为绿色，溶于氨水。

在热的浓盐酸溶液中，用铜粉还原CuCl2，生成无色的[CuCl2]-，用水稀释即可得到难溶于水??CuCl白色沉淀：

CuCl的盐酸溶液能吸收CO，形成氯化羰基铜(Ⅰ)[CuCl(CO)]·H2O，此反应在气体中用于测定混合气体中CO的含量。;2.氯化铜

无水氯化铜为棕黄色晶体，在空气中潮解，它易溶于水，也易溶于乙醇和丙酮。从溶液中结晶出的二水合氯化铜为蓝色晶体。

CuCl2溶液浓度不同时，溶液呈现的颜色也不同。很浓的CuCl2溶液呈黄绿色，浓溶液呈绿色，稀溶液呈蓝色。[CuCl4]2-呈黄色，[Cu(H2O)4]2-呈蓝色，当两种配离子共存时溶液呈黄绿色或绿色。

氯化铜可用氧化铜与盐酸反应制得。CuCl2是共价化合物，与碱金属卤化物或盐酸发生反应，生成[CuCl4]2-配离子。由于[CuCl4]2-不够稳定，只能在Cl-过量时形成。;3.硫酸铜

五水合硫酸铜俗称胆矾或蓝矾。CuSO4·5H2O是蓝色晶体，受热后逐步脱水，最后生成无水硫酸铜：;在CuSO4·5H2O中，五个H2O的结合力是不同的。其中四个H2O和两个位于变形八面体的六个顶点，四个H2O处于平面正方形的四个角上，两个位于平面正方形的上方和下方，第五个H2O以氢键与两个配位H2O和两个结合。加热时，先失去两个非氢键水分子，再失去另外两个氢键水分子，最后失去以氢键与结合的水分子。

;CuSO4·5H2O的几何构型;无水硫酸铜为白色粉末，难溶于乙醇或乙醚，具有很强的吸水性，吸水后呈现蓝色。

当硫酸铜加热到923K时，发生分解反应：;(三)配合物

1.Cu+的配合物

Cu+形成的配离子有[CuCl2]-、[Cu(SCN)2]-、[Cu(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-、[Cu(S2O3)2]3-。大多数Cu+的配合物溶液具有吸收烯烃、炔烃和一氧化碳的能力。例如：;Cu2+与单齿配体一般形成配位数为4的配位个体。Cu2+是交界酸，它与OH-、Cl-等硬碱离子形成的配位个体的稳定性较差。

Cu2+还能与一些有机配体形成稳定的螯合物。;(四)Cu2+与Cu+的相互转化;只有当Cu+生成沉淀或配位个体时，Cu+浓度非常低，反歧化反应才能进行。例如:;三