高分子物理-华南理工大学47_5-3高聚物的玻璃化转变.pptVIP

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2025-07-08 发布于河北
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高分子物理-华南理工大学47_5-3高聚物的玻璃化转变.ppt

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WLFequation：（M.L.Williams,R.F.LandelJ.D.Ferry)Animportantequationforthestudyofvisco-elasticityofpolymers*theglasstransitiontemperature,Tg.Thus,theglasstransitionisperhapsthemostimportantandapplicationsofnoncrystallinepolymers.Forexample,ifTgismuchhigherthanthetemperatureofapplication,thepolymersisahardglassandmaybesuitableforapplicationsasengineeringplastics.IfTgissufficientlylower,thepolymerisrubberyandmaybeusedintherubberindustry.*Manypolymershavenocrystallinesolidstatebecausetherearestereochemicalvariationsalongtheirmolecularchinlikebackbones.Thislackoflong-rangeregularityinthemolecularstructureprecludesanassemblywiththelong-rangeorderwhichistheessenceofthecrystallinestate.Inotherwords,irregularmoleculescannotcrystallizeandtheybecomeglassyoncooling.Ontheotherhand,evensomepolymerswithstereoregularchainssuchaspolycarbonatedonotcrystallizereadilyduetoexceedinglylowratesofnucleation.Glass-transitionphenomenaarefoundalsointhedisorderedregionsofpartiallycrystallinepolymers.*Qualitatively,theglasstransitionregioncanbeinterpretedastheonsetoflong-range,coordinatedmolecularmotion.Whileonly1-4chainatomsareinvolvedinmotionsbelowtheglasstransitiontemperature,some10-50chainatomsattainsufficientthermalenergytomoveinacoordinatedmannerintheglasstransitionregion,asshowninTable6.2.Thenumberofchainatoms(10-50)involvedinthecoordinatedmotionswasdeducedbyobservingthedependenceofTgonthemolecularweightbetweencross-linksMc.WhenTgbecamerelativelyindependentofMcinaplotofTgversusMc,thenumberofchainatomswascounted.Itshouldbeemphasizedthattheseresultsaretenuousatbest.*Inthefollowing,punitivelymeasurementsofthemodulusatconstanttime,perhaps10or100seconds,andthetemperaturebeingraised1℃/m