仪器分析李术艳38课件.pptxVIP

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仪器分析主讲老师:李术艳

情境五电位分析法的应用任务2认识电极知识点3离子选择性电极的分类-1

常见的离子选择性电极离子选择电极原电极敏化电极晶体膜电极非晶体膜电极气敏电极酶电极均相膜电极非均相膜电极刚性基质电极流动载体电极

常见的离子选择性电极1.晶体膜电极(氟电极)结构:内参比溶液:0.1mol/LNaCl—0.1mol/LNaF混合溶液。(F-用来控制膜内表面的电位,Cl-用以固定内参比电极的电位)。敏感膜:氟化镧单晶,EuF2掺杂内参比电极:Ag-AgCl电极(管内)

常见的离子选择性电极

常见的离子选择性电极工作原理:LaF3的晶格中有空穴,在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。对于一定的晶体膜,离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内,故膜电极一般都具有较高的离子选择性。当氟电极插入到F-溶液中时,F-在晶体膜表面进行交换。25℃时:E膜=K-0.059lgaF-=K+0.059pF

常见的离子选择性电极具有较高的选择性,需要在pH5~7之间使用。pH高时,溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换;pH较低时,溶液中的F-生成HF或HF2-。使用条件:

常见的离子选择性电极2.玻璃膜(非晶体膜)电极结构:敏感膜:玻璃膜,(x)M2O-(y)Al2O3-(z)SiO2内参比电极:根据需要确定内参比溶液:根据需要确定

常见的离子选择性电极H+响应的玻璃膜电极:敏感膜:20%Na2O-6%CaO-72%SiO2膜厚度:30-100μm内参比电极:Ag-AgCl电极内参比溶液:0.1mol/LHCl

常见的离子选择性电极工作原理:玻璃电极使用前,须在水溶液中浸泡,生成三层结构,即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层

常见的离子选择性电极水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层,干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子,离子的相对移动产生扩散电位。两者之和构成膜电位。水化硅胶层厚度:0.01~10μm。在水化层,玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位。

常见的离子选择性电极

常见的离子选择性电极(1)不对称电位E膜=E外-E内=0.059lg(a(试)/a(内))如果:a(试)=a(内),则理论上E膜=0,但实际上E膜≠0产生的原因:玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后(24hr)恒定(1~30mV);使用条件:

常见的离子选择性电极(2)酸差:测定溶液酸度太大(pH1)时,电位值偏离线性关系,产生误差;(3)“碱差”或“钠差”:pH12产生误差,主要是Na+参与相界面上的交换所致;(4)特点:是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响,不易中毒;

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