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第九章反应器热稳定性

010203全混流反应器的热稳定性管式反应器的热稳定性反应器参数的灵敏性9反应器的热稳定性和参数灵敏性

连续流动反应器的设计按定常态条件，即规定了进料流量、组成和温度；反应器内物料浓度、温度、冷却或加热介质的温度、流量不随时间发生变化。实际生产过程中上述诸参数不可能恒定不变，当出现某种干扰时，生产能否在最佳或接近最佳条件下进行，是值得重视的问题。外部的干扰造成稳定的定态：反应器本身的热稳定性良好，外部干扰不会造成系统操作状况大的变化，一旦干扰除去，反应又恢复到原来的定常态下操作。不稳定的定态：微小的干扰，足以使反应器的操作状态偏离原来的定态，即使干扰消除，系统也不能恢复到原来的状态。

9.1全混流反应器的热稳定性9.1.1全混流反应器的热量衡算全混流反应器为一敞开体系，对于定态操作，以进料温度T0为基准温度，由式（3.1-2)得热量衡算式为：（9.1-1）已知：所以，热量衡算式为：（9.1-2）T0、T、TC—分别为反应器进口、出口及冷却介质温度，K;ρ—物料平均密度，kg/m3;K—总传热系数，J/m2.K;

物料衡算式为：1对于一级不可逆放热反应，式（9.1-2）可以分为移热速率和放热速率两部分：2放热速率：3移热速率：4又根据设计方程式：5（9.1-3）6（9.1-4）7（9.1-5）8（9.1-6）9（9.1-7）10全混流反应器的定态

式（9.1-3）可知：移热速率是关于温度T的一条直线。qTqrqg式（9.1-7）所表示的放热速率关于温度T是一条“S”型的曲线。MPN移热速率qr相交于点M、P、N。放热速率qg和在M、P、N点处，由于qr=qg，所以称为定态操作点。在这三点处，温度TNTPTM，转化率xNxPxM。在这三点中，M、N是稳定态的操作点，P点是不稳定的操作点。图9-1全混流反应器的定态操作温度

？稳定性：指反应器操作过程中受到外界干扰后的自衡能力。1、点M、P、N自衡能力分析操作点热扰动？热稳定性特点T升高T降低MPNqrqg，T降低，回到点M。qrqg，T升高，回到点M。是否qrqg，T降低，移动到点M。qrqg，T升高，移动到点N。是qrqg，T升高，回到点N。qrqg，T降低，回到点N。所以，热稳定性的条件是：（9.1-8）（9.1-9）qTqrqgMPNM、P、N点共同特性

2、定态操作点的改变定态的操作点会随着条件的改变而发生变化。TT0GAFBDET随T0的变化曲线是GAFBDE如图9-2所示：在TC恒定时，将qr、qg按式（9.1-2）合并成：进料T0温度变化路径特殊点特点从G点升温F点T陡升着火点FGAFDEB点T陡降熄火点BEDBAG从E点降温

注意：TT0GAFBDETDTA当进料温度在TA~TD范围内时，产生放热反应多定态现象（吸热反应只有一个定态）。在F点附近操作时，很容易产生超温现象，造成烧毁催化剂，或燃烧爆炸等事故现象。在B点附近操作时，很容易产生迅速降温现象，造成反应终止。其它参数的改变，也可能造成定态操作点的改变，如：换热介质温度、进料流量的改变。

9.2管式反应器的热稳定性管式反应器轴向返混程度全混流反应器热稳定性如前所述该扰动对上游影响很小，对下游的影响最终到达出口而“排出”。整个反应器又恢复到上游工况所决定的状态。这类反应器不会造成整体的多态操作和不稳定性,是局部稳定性问题。！！！对于具有良好壁面传热的管式反应器，传热方式主要是径向，轴向传热可以忽略。

径向传热管式反应器的热量衡算01根据二维拟均相模型：03径向的传热05（9.2-1）02若不考虑轴向的热量传递时，上式可简化为：04轴向的传热06（9.2-2）

并将式中变量改用无因次量表示：1（9.2-3）2（9.2-4）3则式（9.2-2）可化简为：4（9.2-5）5若动力学方程为：

若作近似处理：可得：（9.2-6）微分方程（9.2-6）在δ2.0时得不到有限解，这表明在δ2.0时，反应器的操作是不稳定的。！！，管式反应器热稳定性的条件是：δ≤2.0（9.2-7）

管式反应器的允许最大温度差和允许管径1管式反应器的热稳定条件是：δ≤2.02当δ=2.0时，方程的解为：θmax=1.373（9.2-8）4（9.2-9）

管式反应器允许最大管直径可由：δ=2.0求得。公式（9.2-9）和（9.2-11）是管式反应器热稳定性条件限制的最大径向温差和最大床层直径。（9.2-10）（9.2-11）

对于一些（－△Hr）和大的放热反应，放热强度Q大，及时取出反应热极为重要。然而这类反应器往往用温度较高的热载体作为冷却介质。实际上，这是由（T-Tw)max所确定