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4确定有机物实验式及分子式的方法

1．元素分析法确定实验式

元素定量分析常用的方法是燃烧法，因为有机物中通常含有碳元素和氢元素，在高温下，二

者可被氧化为二氧化碳和水，然后分别用无水CaCl吸收HO，用KOH浓溶液吸收CO，

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根据吸收前后质量的变化量，从而得到反应产生的CO和HO的质量，来确定有机物中碳

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和氢的质量分数，然后计算出该有机物分子所含元素原子最简单的整数比，即确定实验式。

2．质谱法测定有机物的相对分子质量

质谱法的原理是用高能电子流轰击样品分子，使样品分子失去电子变成带正电荷的分子离子

和碎片离子。而分子离子、碎片离子各自具有不同的相对分子质量，它们在磁场的作用下到

达检测器的时间将因质量的不同而先后有别，其结果被记录为质谱图。质谱图中的质荷比是

指分子离子或碎片离子的相对质量与其电荷的比值。质荷比最大的数据表示样品分子的相对

分子质量。

3．巧用方法确定有机物的分子式

(1)直接由相对分子质量用商余法确定烃的分子式

用烃的相对分子质量除以碳原子的相对原子质量12，所得商的整数部分就是烃分子中所含

碳原子的最大值，余数则为所含氢原子的最小值。

(2)用特定条件进行判断确定有机物的分子式

①如混合烃的平均相对分子质量小于26，则混合烃中一定含有甲烷CH4；

②常温下为气体的烃分子，其碳原子数小于等于4，烃的含氧衍生物中为气态的只有

(HCHO)；

③气态烃或气态烃的混合物在温度高于100℃时完全燃烧，若反应前后气体体积或压强保持

不变，则烃分子或混合烃平均分子式中氢原子个数为4。

(3)根据有机物结构简式、键线式或结构模型等确定分子式

①给出结构简式情况的，可以直接“合并”同种元素的数目，得其化学式。需要说明的一点

是，原子书写顺序要注意，一般按C、H、O、N等顺序排列；

②对于键线式或结构模型，一要注意折点处表示碳原子；二要注意各原子的价键数，如C

为四价，如果键数不足四价，则需用氢原子补充至达到四价，折点两边的短线即为键数；O

为二价、N为三价，分析方法与上述碳原子连接情况相似。如的分子式为CHN。

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(4)实验式法：首先根据题意求出烃的实验式，设为CH，＝x，

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x取值种类方法

根据烷烃的通式CH＋，

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