第四节醛和酮的化学性质一加成反应02课件.pptxVIP

第四节醛和酮的化学性质;;例如：有机玻璃——聚?-甲基丙烯酸甲酯单体的合成：;2、与亚硫酸氢钠的加成;?-羟基磺酸钠与等摩尔的NaCN作用，则磺酸基可被氰基取代，生成?-羟基腈，避免用有毒的HCN，产率也比较高：;3.与醇加成;应用：

在有机合成中常利用缩醛(或环状缩醛)的生成和水解来保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。;缩醛的工业用途：以乙烯、甲醇为原料合成香料苯乙醛缩二甲醇;4.与格氏试剂加成;该反应在有机合成中是增长碳链的方法。;5．与氨的衍生物加成—缩合反应;醛和酮与氨的衍生物的缩合产物一般都是具有固定熔点的结晶固体，收率高，易于提纯，反应产物在稀酸作用下可分解成原来的醛和酮。上述试剂也被称为羰基试剂。

应用：以上性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。;二、α-氢原子的反应;酸催化可控制反应在一卤代阶段。原因是由于卤原子的吸电子效应，使得羰基氧原子上的电子云密度降低，很难再质子化形成烯醇。;含有“”构造的醇会先被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化成乙醛或甲基酮再进行卤仿反应。;2.羟醛缩合反应;若只还原醛（酮）基，而保留碳碳双键可选用硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝(LiAlH4)来还原；

若想保留醛（酮）基而对碳碳双键（其与羰基共轭）进行氢化，则可以选用钯碳（Pd/C等，活性炭使钯活性降低）等催化剂。;(2)交叉羟醛缩合;芳香醛与含有?氢原子的脂肪族醛、酮缩合，可以生成芳香族的?,?-不饱和醛、酮（克莱森-施密特(Claisen-Schmidt)反应）：;(3)酮的缩合

含有α-氢原子的酮也能起类似反应，但反应比醛困难。但二羰基化合物能发生分子内的缩合反应,生成环状化合物。;三、氧化反应;银镜反应的应用;（2）斐林(Fehling)试剂——由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液。;（3）醛在空气中被氧化;四、还原反应;（2）催化加氢

常用的催化剂是镍、钯、铂。

醛和酮催化加氢的产率高，但选择性不强，分子中存在的其他不饱和基团会同时被还原，此法常用来制备饱和醇。;2、还原成烃;退烧、抗???湿药物—布洛芬的合成;通过逆合成分析，布洛芬的合成路线如下：;一步反应，原子经济性为100%。该工艺获得1997年绿色化学“变更合成路线奖”。;②沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙(Wolff-Kishner-Huangminglong)还原。醛或酮与水合肼在高沸点溶剂（如二甘醇、三甘醇等）中与碱共热，羰基被还原成亚甲基。称为沃尔夫—凯惜纳—黄鸣龙还原法。适用于对碱不敏感的醛、酮化合物。;;黄鸣龙院士简介;克莱门森还原;不含α-氢的醛与浓碱共热，可以发生自身氧化-还原反应。一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成羧酸，此反应叫做坎尼扎罗反应。又叫做歧化反应。;若两个醛之一为甲醛，由于甲醛还原性强，反应结果总是另一种醛被还原成醇，而甲醛氧化成酸。;由于醛基直接连在芳环上的芳醛都没有?氢原子，所以可以用坎尼扎罗反应来制备芳香族醇：