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冀浩博
动力学方程式的建立
01
衰期与寿期的区别
02
积分法确定反应级数
03
微分法确定反应级数
目录CONTENTS
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
04
半衰期法确定反应级数
05
孤立法确定反应级数
01衰期与寿期的区别
nA→P
t=0 cA,0 0
t=t cA x
衰期是指反应发生后，达到“剩余反应物浓度占起始反应物浓度”某一分数时所需的时间。当剩下反应物恰好是起始的一半时所需的时间称为半衰期。
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
设反应：
01衰期与寿期的区别
nA→P
t=0 cA,0 0
t=t cA x
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
设反应：
寿期是指转化掉的反应物占起始浓度达某一分数时所需的时间。当转化掉一半所需的时间称为半寿期。
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
02积分法确定反应级数
积分法又称尝试法。当实验测得了一系列cA～t或x～t的动力学数据后，作以下两种尝试：
1.将各组cA,t值代入具有简单级数反应的速率定积分式中，计算k值。
若得k值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。若求得k不为常数，则需再进行假设。
2.分别用下列方式作图：
如果所得图为一直线，则反应为相应的级数。
积分法适用于具有简单级数的反应。
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
03微分法确定反应级数
nA→P
t=0 cA,0 0
t=t cA x
根据实验数据作cA～t曲线。
在不同时刻t求–dcA/dt，即cA～t曲线的斜率
以lg(-dcA/dt)对lgcA作图。若所设方程正确，则所得直线斜率n即为反应级数。
具体作法：
（11.1）
微分法要作三次图，引入的误差较大，但可适用于非整数级数反应。
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
这步作图引入的误差最大。
03微分法确定反应级数
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
03微分法确定反应级数
nA→P
t=0 cA,0 0
t=t cA x
将一系列的ri和ci代入式（11.1），例如，lgr1=lgk+nlgc1，lgr2=lgk+nlgc2，两式相减得，n=(lgr1-lgr2)/(lgc1-lgc2)，求出若干个n，然后求出平均值。
或者：
（11.1）
先假设一个n值，把一系列的ri和ci代入式（11.1），算出一系列的k值。如果假设正确，则k值基本上应为一差异不大的常数。
也可：
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
04半衰期法确定反应级数
用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。
以lgt1/2～lga作图从直线斜率求n值。从多个实验数据用作图法求出的n值更加准确。
根据n级反应的半衰期通式：取两个不同起始浓度a、a’作实验，分别测定半衰期为t1/2和t’1/2，因同一反应，常数A相同，所以：
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05孤立法确定反应级数
孤立法类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。
有色冶金技术教学资源库动力学方程式的建立
小结
谢谢！
有色冶金技术教学资源库
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