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知识点:速率理论模块四:气相色谱法任务二:气相色谱基本理论
速率理论10:38:331.速率方程(也称范·弟姆特方程式)H=A+B/u+C·uH:理论塔板高度,u:载气的线速率(cm/s)。A称为涡流扩散项;B/u称为纵向扩散项(分子扩散项);Cu称为传质阻力项
H=A+B/u+C·u减小A、B、C三项可提高柱效。存在着最佳流速。A,B,C三项各与哪些因素有关?
速率理论10:38:33A─涡流扩散项A=2λdpdp:固定相的平均颗粒直径λ:固定相的填充不均匀因子固定相颗粒越小dp↓,填充的越均匀,A↓,H↓,柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻,色谱峰较窄。
速率理论10:38:33B/u—分子扩散项B=2υDgυ:弯曲因子,填充柱色谱,υ1。Dg:试样组分分子在气相中的扩散系数(1)存在着浓度差,产生纵向扩散;(2)扩散导致色谱峰变宽,H↑(n↓),分离变差;(3)B/u与流速有关,流速↓,滞留时间↑,扩散↑;(4)扩散系数:Dg∝(M载气)-1/2,M载气↑,B值↓。
速率理论10:38:33C·u—传质阻力项采用液膜薄的固定液,选择相对分子质量小的气体作载气,可降低传质阻力。传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL,即Cu=Cgu+CLu
速率理论10:38:33(1)指出了影响柱效的因素,柱内运行的多路径与涡流扩散,浓度梯度所造成的分子扩散,传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到。(2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。2.速率理论的要点
速率理论10:38:33(3)各种因素相互制约:载气流速增大,分子扩散项的影响减小,使柱效提高,但同时传质阻力项的影响增大,又使柱效下降;柱温升高,有利于传质,但又加剧了分子扩散的影响,选择最佳条件,才能使柱效达到最高。
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