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专题13工艺流程综合题
1.稀土金属钪(Sc)及其化合物在电子、超导合金和催化剂等领域有重要应用。以工业钛白水解废酸液(含Sc3+、TiO2+、Fe3+、H+、等离子)为原料,制取氧化钪(Sc2O3)和单质钪的工艺流程如图:
已知:①Ksp[Sc(OH)3]=8×10-31
②“沉钪”所得固体是水合复盐沉淀,其化学式为3NH4Cl·ScF3·6H2O
(1)在酸洗时,加入H2O2的作用是___________(填标号)。
A.作氧化剂B.作还原剂C.作配体
(2)反萃取步骤中,加入NaOH溶液后生成Sc(OH)3沉淀。若沉淀后溶液的pH=8(常温下),则残留的Sc3+的质量浓度是___________mg/L。
(3)“灼烧”得到Sc2O3.若灼烧Sc2(C2O4)3·6H2O也能得到Sc2O3,其在空气中热分解温度区间和分解得到的固体产物如下表所示:
草酸钪晶体
热分解温度区间(K)
固体失重百分率(%)
生成的含钪化合物
Sc2(C2O4)3·6H2O
(M=462g/mol)
383~423
19.48
Sc2(C2O4)3·H2O
463~508
23.38
A
583~873
70.13
Sc2O3
由含钪化合物A转化为Sc2O3时,发生反应的化学方程式为___________。
(4)含钪元素的微粒与pF[pF=-lgc(F-)]、pH的关系如图所示,用氨水调节溶液的pH最好小于___________,“沉钪”所得滤液中c(F-)应大于___________mol·L-1。
(5)传统制备ScF3的方法是先得到ScF3·6H2O,再高温脱水得到ScF3,但所得ScF3通常含有ScOF杂质,原因是___________(用化学方程式表示)。该流程中,“脱水除铵”可制得高纯度ScF3,原因是___________。
2.硫酸亚铁铵[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O俗称:摩尔盐]因其优于硫酸亚铁的稳定性而被国标(GB/T23513.2-2009)选择为测定矿产中砷含量的指定还原性试剂。实验室以废铁屑(久置但未生锈)为原料先制取硫酸亚铁铵晶体,后使用纯化后的硫酸亚铁铵配制溶液,进行了铜闪速冶炼烟尘中砷含量的测定。
实验Ⅰ:硫酸亚铁铵晶体的制备:(NH4)2SO4+FeSO4+6H2O=(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O↓
(1)请结合离子方程式解释在净化过程中加入Na2CO3溶液并小火加热的目的是:_______。
(2)步骤②中的过滤采用了如下图b装置,相对于图a装置而言,其优点是:_______(答出至少两点)。
(3)步骤③中,加入(NH4)2SO4固体后,要得到摩尔盐晶体,需经过的系列操作为:_______、_______、过滤、洗涤、干燥;
实验Ⅱ:0.1000mol/L硫酸亚铁铵标准溶液的配制
准确称取3.92g硫酸亚铁铵晶体按下图步骤配成100mL溶液。
(4)该实验中使用到的仪器A的名称为_______;若在上图①过程中晶体溶于水(吸热过程)后就立即转移至仪器A中,则上述操作会导致配得溶液浓度_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
实验Ⅲ:铜闪速冶炼烟尘中砷的测定
用硝酸、氟化铵和溴水溶解烟尘样品2.0g,通过系列反应把溶液中的砷离子还原为单质砷。用过量的0.1000mol/L酸性K2Cr2O7标准溶液25.00mL溶解并氧化单质砷为,用0.1000mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定过量的K2Cr2O7。?????
(5)请写出K2Cr2O7氧化单质砷为的离子反应方程式_______。
(6)若终点时消耗硫酸亚铁铵标准液30.00mL,则烟尘样品中砷的质量分数为_______。
3.用粗铜精炼工业中产生的铜阳极泥(主要含Cu2Se、Ag2Se、金和铂等)为原料,回收并制备硝酸铜和硒的工艺流程如图:
(1)工业上,高压氧气与铜阳极泥采用“逆流”的方式通入,其目的是_______。“烧结”时会发生多个反应,写出其中Cu2Se烧结时生成Cu2O、Na2SeO3反应方程式_______。
(2)在实验室,操作Ⅰ的名称为_______。
(3)滤渣Y的成分有Ag2O、_______(填化学式,下同);已知萃取与反萃取原理为:2RH+Cu2+R2Cu+2H+,则“反萃取”时反萃取剂最好选用_______溶液。
(4)Na2SeO4中的空间构型为_______;常温下,H2SeO3的Ka1=1.0×10-3,Ka2=1.0×10-7;当常温下溶液的pH=4.5时,为_______。
(5)“控电位还原”是指在一定电压下,电位高的氧化剂优先被还原,电位低的氧化剂保留在溶液中,以达到硒与杂质金属的分离;酸性环境下,一些氧化剂的电位如下表(A/B:A代表氧化剂,B代表还原
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