湖南大学《分析化学》课件-第六章 配位滴定法.pdfVIP

第六章配位滴定法

66.11配位滴定法概述配位滴定法概述

配位滴定法——以配位反应为基础的滴定方法

-

例如，水样中CN的测定，以AgNO为标准溶液：

3

22CNCN-++AgAg+==Ag(CN)Ag(CN)2-

终点：Ag(CN)-+Ag+=Ag[Ag(CN)]↓(白色)

22

在配位滴定中，能用于此类滴定的无机配合物的

反应并不多，其原因为：

（（11））配合物稳定性不高配合物稳定性不高；；

（2）存在分级配合。

Cd(CN)¯Cd(CN)Cd(CN)¯Cd(CN)2¯

234

K=3.5×105K=1.0×105K=5.0×104K=3.5×104

1234

△△KK相差很小相差很小，配位比难以确定配位比难以确定，滴定终点难以判断滴定终点难以判断。

配位滴定反应配位滴定反应，必须具备下列条件必须具备下列条件:

（1）形成的配合物要相当稳定，使配位反应能进行完全；

（（22））在在一定的条件下定的条件下，配位数必须固定配位数必须固定；

（3）配位反应速度要快；

（4）要有适当的指示终点的方法。

6.6.22乙二胺四乙酸及其配合物乙二胺四乙酸及其配合物

(1)乙二胺四乙酸EDTAHY

4

HOOCHCCHCOOH

22

NCH2CH2N

HHOOOOCCHHCC

2CHCOOH

2

微溶于水，22℃时，0.02g／100mLHO

2

易溶于氨水和氢氧化钠。

((22))乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠NNaHHYY·22HHOO

222

溶于水，22℃时，11．1g／100mlHO，

2

c=0.3mol／L

2

pHpH=44..44时时，，主要为主要为HHYY¯形式形式

22

(3)EDTA相当于六元酸

EDTA在水溶液中形成双偶极结构：

HHOOOO