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锂离子二次电池的回收与利用

李法强;贾国凤;王青磊;上官雪慧

【摘要】目前,废旧锂离子电池对环境的污染和对人类健康的影响越来越受到人们

的广泛关注.本文总结了目前商品化和主要的锂离子电池正极材料的回收方法和利

用情况.同时还总结了几种普适性的锂电池正极材料金属元素的提取方法和采用精

馏工艺对锂电池回收液回收NMP的方法.

【期刊名称】《世界有色金属》

【年(卷),期】2015(000)009

【总页数】3页(P12-14)

【关键词】锂离子电池;回收利用;正极材料;NMP

【作者】李法强;贾国凤;王青磊;上官雪慧

【作者单位】中国科学院青海盐湖研究所,西宁810008;中国科学院青海盐湖研究

所,西宁810008;中南大学化学化工学院,长沙410083;中国科学院青海盐湖研究所,

西宁810008;中国科学院大学,北京100039;中国科学院青海盐湖研究所,西宁

810008;中国科学院大学,北京100039

【正文语种】中文

【中图分类】TM911.18

1引言

二十世纪以来，石油、煤等传统石化能源的短缺问题日益突出，能源危机已成为世

界性的普遍问题，同时，环境污染问题也愈发严峻[1]。近年来，锂离子二次电池

得到了广泛的应用，致使废旧锂电池的数量逐年增加。对这些废旧电池的回收利用，

不但能减少对环境的污染，还能提高对稀有金属等资源的循环利用，带来客观的经

济效益[2]。

众所周知，锂离子二次电池主要由正极、负极、电解质和隔膜四部分组成。其中，

正极材料占全部成本的三分之一左右，负极材料占十分之一，电解液和隔膜则占

12%和30%左右[3]。锂离子二次电池的回收，关键在于金属资源的回收，即对正

极材料的回收。锂离子二次电池正极材料的种类较多，主要有钴酸锂、锰酸锂、磷

酸铁锂和锰酸锂材料。由于多元正极材料的发展，正极材料的回收方法也变得多种

多样，以适应不同正极材料的特点。本文从常见的正极材料出发，总结了目前使用

的几种正极材料的回收方法，为今后大力发展锂电池回收、利用提供了部分参考。

2钴酸锂正极材料的回收利用

钴酸锂是目前商业化3C产品锂二次电池的主要正极材料，钴酸锂电池具有优良的

放电容量、循环性能等特点。但其中的钴原料由于资源匮乏和有毒的问题，使得该

材料的制造价格昂贵，同时，钴酸锂电池存在过热、爆炸的安全隐患，使得其在电

动汽车的应用中受阻[4-6]。

对钴酸锂正极材料的回收主要在于对锂和钴金属的回收。目前回收钴酸锂材料的方

法有焙烧-浮选法、沉淀-煅烧法、分步沉淀法、碱浸回收法等。

2.1焙烧-浮选法[7]

焙烧-浮选法的主要工艺包括破碎工艺、筛分工艺、焙烧工艺和浮选工艺。该方法

利用湿法冲击式破碎机对废旧锂电池进行破碎，并对破碎产物进行筛分处理，研究

表明，钴、锂主要集中于-0.25毫米以下的粒级破碎物中；对筛分后的产物660℃

下焙烧2小时以除去PVDF粘结剂，从而有利于后续钴酸锂和碳的浮选；浮选工

艺中，选择合适的浆料、浮选剂、起泡剂用量回收钴酸锂。分析结果显示，该方法

的钴酸锂回收率超过93%，回收的钴酸锂纯度大于92%以上，具有良好的工艺可

执行性。

2.2沉淀-煅烧法[8]

沉淀-煅烧法是指从废旧锂二次电池中回收制备四氧化三钴的方法。主要的步骤为：

首先利用分步沉淀法除去铁、铝杂质，即在原料液中加入氢氧化钠除去全部铁及绝

大部分铝，再加氟化钠除去剩余的铝；利用吸附沉淀法除去钙、镁杂质；第三步利

用均匀沉淀法制备碳酸钴，即以碳酸氢钠为沉淀剂，50℃沉淀得到碳酸钴；最后

600℃煅烧碳酸钴粉末得到四氧化三钴。该方法的优势是制备的四氧化三钴纯度大

于99.5%。

2.3分步沉淀法[9]

分步沉淀法是指以钴酸锂电池为原料，采用粗碎、超声波搅拌清洗、盐酸浸出、分

步沉淀法回收钴的废锂电池资源化工艺。该工艺路线为：首先采用配备12毫米孔

径筛网的破碎机对废锂电池进行破碎，筛下物在常温下经超声波搅拌清洗15分钟，

用2毫米格筛对物料进行分级；然后采用盐酸对得到的粉末材料LiCoO2进行浸

出；最后采用NaOH沉铁，Na2S沉铜，草酸铵沉钴的方法提取浸出液中钴，整

个工艺过程中，Co的回收率可达89.68%。得到的草酸钴在600℃下煅烧4小时

后制得的Co2O3产品中Co，含量为70.484%。

2.4碱浸回收法[10]

本方法由哈尔滨工业大学的王洪彩提出，