计算活度系数的UNIFAC基团贡献法(Ⅱ).pptxVIP

引言活度系数是描述溶质溶剂间相互作用强度的重要参数,在化工、材料科学、环境科学等领域广泛应用。UNIFAC基团贡献法是一种预测活度系数的有效方法,通过分子结构对活度系数的影响进行分析,可为工程实践提供依据。BabyBDRR

UNIFAC基团贡献法的基本原理基于分子结构UNIFAC方法通过将分子结构划分为不同的基团,将活度系数的计算简化为基团间相互作用的贡献之和。这样可以更好地反映不同基团的化学性质对溶液性质的影响。组合自由能模型UNIFAC采用组合自由能模型,将活度系数的计算分为组合项和残余项。组合项描述溶质分子在溶液中的几何排布,残余项描述基团间的化学作用力。半经验参数UNIFAC法需要确定一系列基团参数,这些参数通过对大量实验数据的回归得到。这样可以更好地描述不同基团间的相互作用。广泛适用性UNIFAC法可用于预测从无机盐到聚合物等各种非理想溶液的活度系数,适用范围广泛。它已成为工业应用中最常用的活度系数预测方法之一。

UNIFAC基团贡献法的适用范围1广泛的适用性UNIFAC方法可用于预测从无机盐到高分子聚合物等各类非理想溶液的活度系数,涵盖了化工、材料、生命科学等广泛领域。2温度和压力范围UNIFAC方法适用于从低温到高温、从常压到高压等各种温压条件下的活度系数预测。可满足工业生产和科研分析的需求。3电解质溶液和生物溶液UNIFAC方法可扩展到电解质溶液和生物大分子溶液的活度系数预测,为相平衡、分离工艺和生物化学过程提供支持。4优秀的预测精度大量实验数据的校正使UNIFAC方法具有较高的预测精度,可靠性得到广泛认可,成为活度系数计算的首选方法。

UNIFAC基团的定义和分类基团定义UNIFAC方法将分子结构划分为不同的基团,每个基团代表特定的原子团簇,如甲基、羟基、酯基等。基团的定义是UNIFAC方法的基础。主要基团UNIFAC包含了近200种基团,包括烷烃、芳烃、卤素、氧含量基团、氮含量基团等,能涵盖大部分有机化合物的分子结构。分类方法UNIFAC基团分为一级基团和二级基团,一级基团代表主要官能团,二级基团描述附加基团。通过层级划分提高了预测精度。扩展性UNIFAC基团库的持续扩充,使其可应用于更广泛的化合物系统,满足工业生产和科研实践的需求。

分子结构与基团划分基于分子结构UNIFAC方法将分子结构划分为不同的基团,以更好地反映化学基团对溶液性质的影响。这种基于分子结构的分析是UNIFAC方法的核心。层级化的基团定义UNIFAC将基团分为一级基团和二级基团,一级基团代表主要官能团,二级基团描述附加基团。这种层级化的定义提高了预测的准确性。灵活的基团划分UNIFAC基团库包含近200种基团,能覆盖大部分有机化合物的结构特征。这种灵活的基团划分使UNIFAC方法适用范围广泛。

基团参数的确定实验数据UNIFAC方法需要大量实验数据作为依据,以确定不同基团间的相互作用参数。实验测定是获得这些参数的关键。参数回归通过对实验数据进行回归分析,可以确定UNIFAC基团参数。这些参数反映了基团间的化学作用力大小。参数优化UNIFAC参数需要不断优化,以提高预测精度。优化算法和质量评价指标对参数的精准确定至关重要。

活动系数的计算公式1组合项活度系数由组合项和残余项两部分组成。组合项反映溶质分子在溶液中的几何排布。2残余项残余项描述溶质分子与溶剂分子之间的化学作用力。这种作用力会影响活度系数。3总活度系数最终的活度系数由组合项和残余项共同决定,反映了溶质-溶剂间的整体相互作用。

无限稀释活度系数的计算1分子结构根据UNIFAC方法,分子的化学结构可以划分为不同基团。2基团参数通过回归实验数据确定各基团间的相互作用参数。3组合项计算溶质分子在溶液中的几何排布对活度系数的贡献。4残余项考虑基团间化学作用力对活度系数的影响。5无限稀释在无限稀释条件下计算得到溶质的无限稀释活度系数。UNIFAC方法可以通过分析分子结构以及各基团间的相互作用参数,计算出无限稀释条件下溶质的活度系数。该活度系数反映了溶质分子在无限稀释状态下与溶剂分子的化学作用力。

有限浓度活度系数的计算1分子结构分析根据UNIFAC方法,将化合物分子结构划分为不同基团。2基团相互作用利用确定的基团参数,计算基团间的化学作用力。3组合项计算考虑溶质分子在溶液中的几何排布对活度系数的影响。4残余项计算计算基团间化学作用力对活度系数的贡献。对于有限浓度溶液,UNIFAC方法不仅考虑溶质分子的几何排布,还要计算基团间的化学相互作用力,得到更准确的有限浓度活度系数。这为相平衡、分离工艺和反应过程的模拟提供重要参数。

温度对活度系数的影响1温度依赖性活度系数随温度变化而变化,这是因为温度会影响分子间的相互作用。2组合项变化温度升高时,溶质分子的几何排布会发生变化,从而影响组合项。3